蔬菜汁中农药残留检测方案(气相色谱仪)

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表 1. GC/MS 运行条件GC 运行条件 表 4. GC/MS/MS 和LC/MS/MS鉴定39种农药的目标和定性离子对 作者 摘要 ( Fadwa Al-Taher， Rima Juskelis， Yang Chen 和 Jack Cappozzo Institute fo r Food Safety and HealthIllinois Institute of Technology ) Bedford Park， IL， 美国 Philip L. Wylie 和 Jerry ZweigenbaumAgilent Technologies， Inc. 2850 Centreville Rd Wilmington， DE 19808， 美国 GC/MS 和LC/MS联合对蔬菜汁中的农药残留进行全面检测 应用简报 食品安全 食品中农药残留的全面检测需要GC/MS 和LC/MS技术联合来完成。本应用简报采用安捷伦 GC/MS 和LC/MS仪器平台，建立了一种蔬菜汁中39种农药可靠的定量分析方法。采用 GC/MS SIM 检测，大多数农药的定量限(LOQ) 在5-50 ng/mL范围内， 而对于 GC/MS/MS的 LOQ是0.25-10ng/mL， LC/MS/MS的 LOQ是 0.1-10 ng/mL。采用MS/MS检测，方法的检测灵敏度和选择性都得到改善，大多数农药的加标回收率在70-120%范围内。 前言 随着食品工业全球化的快速发展，人们对食品安全的关注也日益增加，对食品中所监控的农药品种的数量和这些农药允许的残留水平的规定也发生了巨大变化。在美国，现在已登记的农药超过1000种，美国环境保护护(EPA) 对其中约400种农药建立了限量标准，并由美国食品药品监督管理局(FDA) 强制执行。欧盟(EU)和日本也对食品中的农药残留进行严格监管，制定了食品和动物饲料中农药的最高最留限量(MRLs)。尽管这些限量水平各异，但默认限量是10 ppb。 因此，食品检验实验室应该有能力检测和定量大量食品中数百种极低浓度水平污染的农药。没有一种单一的分析手段可以满足这种灵活多样的分析需求。鉴于农药污染物多变的化学性质和存在数量巨大的待检测化合物，这就要求有各种色谱和质谱系统来完成这项分析任务。对于那些很容易挥发且不易降解的农药，GC/MS (气相色谱-单四极杆质谱)即是一个理想的分析工具，因为它有容量很大的农药谱库，以及解卷积软件可用于农药品种鉴定。复杂基质食品要求采用 GC/MS/MS(气相色谱串联质谱)分析，以满足在存在极大量背景化合物干扰基质时具有理想选择性和检测灵敏度的需求。对于极性非常大、不容易挥发、热稳定性差或者不易衍生的农药如氨基甲酸酯类和有机磷类农药，最好采用液相色谱(LC) 分析。LC/MS/MS尤其适用于分析已知的一组目标农药，因为它在复杂食品基质样品分析中具有高灵敏度和特异性。 本应用简报采用这三种质谱技术实现了蔬菜汁中39种农药残留的全面检测。运用这三种仪器系统，能成功检测39种农药，同时对其检测限和回收率均进行了测定。采用配备了安捷伦质量选择检测器(MSD) 的GC/MS分析加标样品，同时采用安捷伦解卷积报告软件(DRS)、保留时间锁定(RTL)的农药和内分泌干扰物信息库处理分析结果。在 GC/MS 的 SIM模式下进行农药的确证和定量。采用安捷伦三重四极杆 GC/MS系统， 在多反应监测模式下进行 GC/MS/MS分析，提高了农药的检测灵敏度和特异性。对于极性强的农药，最好采用安捷伦三重四极杆 LC/MS系统进行LC/MS/MS析析。所有三种仪器系统分析样品的制备使用AOAC QuEChERS 方法[1]。农药在 SIM 检测模式下进行GC/MS分析，典型的线性范围为 25 ng/mL (ppb) -1 pg/mL(ppm)， 而采用 GC/MS/MS方法分析时，大多数农药的线性范围是2.5 ng/mL-1 pg/mL。 当采用 LC/MS/MS进行分析时，一些农药可获得更宽的线性范围(0.5 ng/mL-1 pg/mL)。三种分析平台的使用保证了对39种农药的筛选和确证能力，可确定相关蔬菜汁产品的质量是否符合国际规范的要求。 实验部分 试剂与标准品 大多数农药标准品来自美国EPA农药库(米德堡，马里兰州)， 其它的来自 Fluka/Sigma Aldrich 公司。农药标准溶液采用美国食品杂货制造商协会-食品工业分析化学家委员会提供的未加标的空白蔬菜汁制备。分别别取取农药标准品10mg，用10mL甲醇溶解，制成每种农药的贮备溶液(1mg/mL)。取适量上述农药贮备液置于一个100 mL量瓶中混合，乙腈定容，制成各农药浓度为50 pg/mL的39种农药的中间贮备液。取农药中间贮备液适量加标到蔬菜汁中混合，制备基质匹配的校准标准溶液(0.5 ng/mL-1 ug/mL)。 农残级乙乙和甲醇、最优或LC/MS级水，以及甲酸购自 FisherScientific公司。 ( 仪器 ) ( GC/MS 实验采用一台 Agilent 7890A 系列气相色谱仪，配备了 具有三重离轴检测器的 Agilent 5975C 系列 GC/MS inert XL MSD， 电子轰击(EI)电离模式。保留时间锁定和解卷积报告软件用于在扫描模式下筛选蔬菜汁中的加标农药。嵌入 DRS 的由美国国家标准与技术研究所(NIST) 开发的自动质谱解卷积和识别系统 (AMDIS) 用来从蔬菜汁脏基质样品谱图中分离目标农药谱图 。 然后样品采用由扫描模式分析得到的目标离子和定性离子进行选择离子监测(SIM) 分析。仪器条件见表1。 ) GC/MS/MS 实验采用 Agilent 7890A 系列气相色谱仪联用 Agilent7000B 三重四杆杆 GC/MS系统，El离子化模式。样品分析采用多反应监测模式(MRM)。仪器条件见表2，每种农药的保留时间、定量和定性离子对，以及碰撞能量见表4。 LC/MS/MS实验采用 Agilent 1200 系列液相色谱仪联用带有喷射流技术的 Agilent 6460 系列三重四极杆 LC/MS 系统。仪器条件列于表3，每种农药的保留时间、定量和定性离子对，以及碰撞能量见表4。 表2.GC/MS/MS运行条件 GC 运行条件 色谱柱 两根 Agilent J&W HP-5ms， 15 mx0.25mm， 0.25 pm (部件号19091S-431UI) 色谱柱通过一个三通管连接 进样体积 1 pL 进样模式 多模式进样口上的冷不分流进样 进样口温度程序 60℃ (保持0.35 min)； 以600C/min 的速度升至270℃ 柱箱升温程序 60℃ 保持1 min 以40C/min 的速度从60C升至170°℃ 以10°C/min的速度从170℃升至310℃， 保持1.25 min 流速 1.224 mL/min (恒流模式) 溶剂延迟 2.3 min 流速模式 恒流， 甲基毒死蜱保留时间被锁定在9.143 min 传输线温度 300°C 运行时间 19 min 反吹配置 三通管 (PUU) 连接在两根15m分析柱之间。在运行结束时，色谱柱1在310℃柱温 下反吹 4 min， 进样口压力1 psi， PUU 压力保持在 60 psi 三重四极杆质谱条件 模式 电子轰击(EI)， MRM 离子源温度 300°C 四极杆温度 两者均在180℃ 表3.LC/MS/MS运行条件 LC运行条件 色谱柱 Agilent ZORBAX Eclipse-plus C18， 2.1× 100mm， 1.8pm(部件号959758-902) 柱温 40°C 进样体积 5pL 流动相 A=0.1%甲酸双蒸水溶液 B=0.1%甲酸乙腈溶液 运行时间 15 min 流速 0.3 mL/min 梯度程序 初始5%B； 10 min 内升至95%B， 然后5 min 内升至 100% B 三重四极杆质谱条件 模式 ESI， 正离子模式， MRM 鞘气 350°℃， 11 L/min 干燥气流速 11 L/min 雾化器压力 40 psi 毛细管电压 4000 V 喷嘴电压 1000V GC/MS/MS LC/MS/MS 定量离子对 定性离子对 定量离子对 定性离子对 化合物名称 保留时间 (min) 母离子 子离子 CE(V){ 母离子 子离子 CE(V) 保留时间 (min) 母离子 子离子 CE(V)母离子 子离子 CE (V) 乙酰甲胺磷 5.567 136 94 13 136 42 8 2.458 184 142.9 4 184 95 20 啶虫脒 5.216 223.1 125.9 20 223.1 99 44 醚菌酯 18.189 344.1 172 46 344.1 156 46 8.518 404.1 372.1 8 404.1 344.1 24 联苯菊酯 13.721 181 166 15 181 165 35 12.447 440.2 181.2 5 440.2 166.2 40 啶酰菌胺 16.384 140 112 15 140 76 30 8.698 343 307 16 343 271.1 32 甲萘威 9.054 144 115 30 144 89 50 7.112 202.1 145 4 202.1 127 28 多菌灵 3.272 192.1 160.1 20 192.1 132.1 25 百菌清 8.412 265.9 169.9 28 265.9 133 53 氯苯胺灵 6.952 213 171.7 5 127 92 20 8.856 214.1 172 5 214.1 154 15 毒死蜱 9.768 196.9 168.9 17 196.9 107 40 11.025 350 293.9 15 350 197.9 30 氟氯氰菊酯 15.533 163 127 5 163 91 14 氯氟氰菊酯，入 14.687 181 152 30 181 127 30 氯氰菊酯 16.293 181.1 152.1 25 181.1 127.1 35 嘧菌环胺 10.215 224.1 208.1 27 224.1 118.1 45 7.951 226.1 108 30 226.1 93 40 氯硝胺 7.638 206 176 13 206 124 30 狄氏剂 11.513 262.9 192.9 40 262.9 190.9 35 乐果 7.63 125 93 15 125 79 5 5.098 230 199 5 230 171 10 氰戊菊酯1 17.202 225 119 15 167.1 125 12 氰戊菊酯2 17.396 225 119 15 167.1 125 12 甲氰菊酯 13.846 181.1 152 26 181.1 127.1 26 11.025 350.2 197.9 16 350.2 125.1 5 咯菌腈 11.358 248 154 25 248 CE=碰撞能量 样品前处理 按照其说明书操作，所用农药用 Agilent SampliQ QuEChERS 萃取试剂盒(部件号5982-5755)和水果及蔬菜用 Agilent SampliQQuEChERS AOAC 分散 SPE试剂盒(部件号5982-5022)实现了加标39种农药蔬菜汁的提取和净化。样品先在缓冲溶液/乙腈系统中提取，然后加入盐进行提取/分配，最后的净化采用分散固相萃取技术 (dispersive SPE) [2]。提取和净化后，将200pL各样品溶液移入自动进样瓶中，准备进行GC/MS、GC/MS/MS和LC/MS/MS分析。 数据分析 在扫描模式下，采用带有安捷伦解卷积报告软件 (DRS， 部件号G1716AA) 和保留时间锁定(RTL) 的农药和内分泌干扰物信息库(部件号G1672AA)的安捷伦质量选择检测器(MSD)进行加标样品的 GC/MS分析。 在三种仪器系统上，分别测定了所有39种农药的基质匹配校准曲线(0.5 ng/mL-1000 ng/mL)。这些曲线通过以信号强度(峰面积)对相应农药浓度作图获得，同时采用 GC/MS/MS和LC/MS/MS配置的Agilent MassHunter 定量分析软件，以加权线性回归((1/x)·计算 R2， GC/MS 数据采用 AgilentChemstation数据分析软件进行分析。采用相同的软件，基于信噪比值(S/N)为3：1和10：1时，分别计算方法的检出限(LODs) 和LOQs。 结果与讨论 全面的农药覆盖范围 本文开发了三种用于水果和蔬菜中常见39种农药的分析方法。然而没有任何一种单一的方法能够检测全部39种农药，GC/MS、GC/MS/MS 和LC/MS/MS三法结合，可以满足对39种农药的检测灵敏度和定量的要求。在GC/MS扫描模式下，采用保留时间锁定和解卷积报告软件对蔬菜汁中加标的农药进行筛选。然后样品采用由扫描模式分析得到的目标离子和定性离子 进行GC/MS SIM 分析。 GC/MS SIM 方法采用一个目标离子和用于农药品种鉴定的三个定性离子， GC/MS/MS MRM 方法采用两种转换离子进行分析。使用 Mass Hunter Acquisition 软件中的优化工具可以确定LC/MS/MS MRM 分析中39种农药的转换离子通道、碎裂电压和碰撞能量。每个MRM分析可依次使用多达三种转换离子通道。表4列出了采用 GC/MS/MS 或LC/MS/MS， 或者兼用两者鉴定出的农药。农药按照字母顺序排列，同时附有其保留时间、定量和定性离子对的母离子和子离子，以及碰撞能量。 线性、LOD和LOQ 在全部三种仪器系统上，采用基质匹配的校准溶液(0.5 ng/mL-1 pg/mL)测定了39种农药的校准曲线。表5总结了采用三种方法得到的每种农药的线性范围、通过加权线性回归(1/x)得到的曲线拟合数据及其LODs 和LOQs。当采用GC/MS/MS分析时，大多数农药在2.5 ng/mL (ppb) -1 pg/mL (ppm) 的浓度范围内呈线性， R2>0.99， 而采用 GC/MS SIM分析时，线性范围是25 ng/mL-1 pg/mL， R?> 0.99。采用LC/MS/MS分析某些农药可以得到更宽的线性范围(0.5 ng/mL-1 pg/mL)，一般R2>0.98。 采用 GC/MS/SIM、GC/MS/MS和LC/MS/MS分析基质匹配的标准溶液得到每种农药的LOD， 对于目标离子 (SIM) 或者MS/MS离子对最少可以获得3：1的信噪比。 GC/MS/MS分析时，大多数 LOD 值在 0.1 ng/mL-10 ng/mL范围内，同时GC/MS SIM 的LOD是1 ng/mL-25 ng/mL，LC/MS/MS的LOD 是 0.05 ng/mL-10 ng/mL. 采用GC/MS/SIM、GC/MS/MS和LC/MS/MS分析基质匹配的标准溶液得到每种农药的LOQ， 对于目标离子 (SIM) 或者MS/MS 离子对最少可以获得10：1的信噪比。 GC/MS SIM 分析时，大多数 LOQ值在5ng/mL-50 ng/mL范围内， 同时GC/MS/MS的 LOQ是 0.25 ng/mL-10 ng/mL， LC/MS/MS的LOQ 是 0.1 ng/mL-10 ng/mL。 GC/MS GC/MS/MS LC/MS/MS LOD LOQ LOD LOQ LOD L0Q 线性 (S/N=3) (S/N=10)线性 (S/N=3) (S/N=10)线性 (S/N=3) (S/N=10) 化合物名称 (ng/mL) R2 (ng/mL) (ng/mL) (ng/mL) R2 (ng/mL) (ng/mL) (ng/mL) R2 (ng/mL) (ng/mL) 乙酰甲胺磷 10-1000 0.9983 5 10 5-1000 0.9996 2.5 5 啶虫脒 50-500 0.9951 0.1 0.25 醚菌酯 25-1000 0.9947 10 25 10-1000 0.9935 1 2.5 25-1000 0.9929 <0.01 <0.05 联苯菊酯 25-1000 0.9989 1 5 2.5-1000 0.9975 0.1 0.25 50-500 0.9981 25 50 啶酰菌胺 25-1000 0.9985 10 25 2.5-1000 0.9963 0.5 1 0.5-1000 0.9967 0.25 0.5 甲萘威 25-1000 0.9976 10 25 2.5-500 0.9998 0.5 1 50-500 0.9952 0.05 0.1 多菌灵 25-500 0.9926 0.25 0.5 氯苯胺灵 50-1000 0.9966 25 50 1-1000 0.9971 0.1 0.25 10-1000 0.9986 5 10 百菌清 25-1000 0.9971 1 5 2.5-1000 0.9945 0.1 0.25 毒死蜱 25-1000 0.9992 10 25 10-1000 0.9999 0.5 1 5-1000 0.9962 0.05 0.1 氟氯氰菊酯 50-1000 0.9950 25 50 10-500 0.9885 5 10 氯氟氰菊酯，入 50-1000 0.9907 25 50 2.5-500 0.9993 1 5 氯氰菊酯 50-1000 0.9957 25 50 2.5-500 0.9941 1 2.5 嘧菌环胺 25-1000 0.9994 5 10 10-1000 0.9996 1 5 50-500 0.9979 0.25 0.5 氯硝胺 25-1000 0.9999 10 25 1-500 0.9797 0.5 1 狄氏剂 50-1000 0.9991 25 50 10-1000 0.9996 2.5 5 乐果 25-1000 0.9989 10 25 10-1000 0.9999 0.5 1 50-500 0.9861 0.1 0.25 甲氰菊酯 5-1000 0.9999 25 50 2.5-1000 0.9952 1 2.5 5-1000 0.9965 0.25 0.5 氰戊菊酯1 50-1000 0.9959 25 50 2.5-500 0.9930 1 2.5 氰戊菊酯2 50-1000 0.9928 25 50 2.5-500 0.9919 1 2.5 咯菌腈 25-1000 0.9985 10 25 10-1000 0.9979 1 2.5 25-500 0.9963 10 25 灭菌丹 2.5-1000 0.9939 10 25 吡虫啉 50-1000 这三种方法均可以鉴定醚菌酯、联苯菊酯、啶酰菌胺、甲萘威、毒死蜱、嘧菌环胺、乐果、甲氰菊酯、咯菌腈、马拉硫磷和腈菌唑。图1A给出了 GC/MS SIM分析加标25 ng/mL浓度醚菌酯蔬菜汁提取物的提取离子流图(m/z 344、388、345和372)。图1B说明了采用 GC/MS/MS分析目标化合物优于GC/MS SIM。 进样1 pL加标 25 ng/mL 浓度醚菌酯的蔬菜汁混 合样品提取物，采用 GC/MS/MS分析获得了一个干净的 MRM醚菌酯色谱峰，比进样1pL加标样品采用 GC/MS SIM 分析(S/N=9.1：1，图1A)有更高的S/N(38：1)。采用 LC/MS/MS分析相同醚菌酯加标品提取物比采用 GC/MS/MS分析有更高的S/N (327：1)。这是由于醚菌酯极性大，更适合于采用LC/MS/MS分析。 ×103 5.5 图1.采用三种方法分析加标25 ng/mL 浓度的蔬菜汁混合提取物。A) 从GC/MSSIM 色谱图中提取的醚菌酯定量离子 (m/z 344) 及其三个定性离子 (m/z388、345、372)； B) GC/MS/MS 分析的定量和定性离子对(344.1→172.0、344.1→156.0)； C) LC/MS/MS 分析的定量和定性离子对(404.1→372.1、404.1→344.1和401.1→329.1)。定性和定量离子比率见图B和C，确证了每次分析中醚菌酯的存在 采集时间(min) 相反地，对于非极性的拟除虫菊酯类农药联苯菊酯的分析，与采用 LC/MS/MS (LOD 为 25ng/mL) 相比， 采用 GC 方法 (GC/MS的 LOD为1ng/mL， GC/MS/MS 的LOD 为 0.1 ng/mL) 能获得更好的检测结果。甲萘威，一种氨基甲酸酯类农药，采用LC/MS/MS分析可以得到更高的检测灵敏度 (LOD 0.05 ng/mL)，但采用 GC/MS/MS分析时有更好的线性(2.5 ng/mL-500 ng/mL)。氯苯胺灵，也是一种氨基甲酸酯类农药，与采用LC/MS/MS分析相比，采用 GC/MS/MS分析有更好的检测灵敏度 (LOD 0.1 ng/mL) 和线性范围(1ng/mL-1000 ng/mL)。采用LC/MS/MS分析时，甲氰菊酯和毒死蜱流出时间非常接近， 由于有相近的保留时间和子离子，分别鉴别出它们会比较困难。两种化合物有相同的离子对(350→198)。甲氰菊酯可采用GC/MS/MS分析和确证，它具有相近的检测灵敏度(2.5 ng/mL-1000 ng/mL) 。毒死蜱是一种极性有机磷农药，采用 LC/MS/MS分析具有较宽的线性范围 (5 ng/mL-1000 ng/mL) 和更高的检测灵敏度 (LOD 0.05 ng/mL)。采用 LC/MS/MS分析毒死蜱可以使用CH35CI，37CINO，PS同位素化合物，对它的母离子(m/z349.9)和相应子离子进行检测不会受到甲氰菊酯的干扰，它的保留时间与其GC/MS/MS分析的结果相比差3 min。因此， 采用LC/MS/MS和这些同位素化合物离子对分析毒死蜱，以及采用GC/MS/MS分析甲氰菊酯，两种化合物都会获得满意的检测灵敏度，并且不互相干扰。当采用LC/MS/MS分析时，马拉硫磷有较高的检测灵敏度 (LOD 0.05 ng/mL)， 但是采用 GC/MS/MS分析有更宽的线性范围(10ng/mL-1000 ng/mL)。因此，采用三种方法分析可以保证39种农药均获得最高质量的数据，因为用某一方法难于检测的一种分析物，采用另外一种或两种方法就可能得到理想的检测结果。 图2给出了采用 GC/MS/MS (图2A)和LC/MS/MS(图2B)分析蔬菜汁混合样品加标农药 10 ppb 时的 MRM transitions (重叠列出)。 回收率考察 将39种农药添加到蔬菜汁提取物中，制备两个浓度(50和250 ng/mL)的样品，然后采用 QuEChERS试剂盒提取。每个浓度水平的样品平行测定四次(n=4)。表6列出了分别采用三种仪器测定的每种农药的回收率及其标准偏差。 绝大多数农药的加标回收率在70-120%范围内。以下化合物只能采用GC/MS分析：百菌清、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯y、氯氰菊酯、氯硝胺、狄氏剂和邻-苯基苯酚，其回收率良好。在高浓度加标的情况下，灭菌丹是个例外，其回收率只有53.6%，并且它对GC/MS/MS分析响应极差。同样地，以下化合物只能采用LC/MS/MS分析：啶虫脒、多菌灵、吡虫啉、灭多威、杀线威、多杀菌素A、多杀菌素D和虫酰肼，其回收率令人满意。应该注意， GC/MS SIM 比 MS/MS析析更易受到基质的干扰。噻苯咪唑在低加标浓度时采用 GC/MS分析可以获得高回收率，但采用 GC/MS/MS分析只得到可接受的回收率。采用LC/MS/MS分析这个化合物时总会得到高回收率，这预示着可能存在一定的校准偏差。 图2.采用GC/MS/MS(图2A)和LC/MS/MS (图2B)分析农药10 ppb (ng/mL)加标蔬菜汁混合样品的 MRM transitions(重叠列出) 表6.加标蔬菜汁样品中39种农药的回收率(n=4) *甲氰菊酯和毒死蜱分别加标，采用LC/MS/MS，并使用表4提供的定量转换离子测定其回收率。 食品安全实验室要求能测定特定基质中所有目标农药的方法，其检测和定量浓度水平应满足规范要求。一些农药采用 GC/MS分析最好，而另一些采用 LC/MS分析最好。保证实现众多品种农药全面分析最好的方式就是同时使用 GC 和LC/MS分析技术。因此，我们同时采用安捷伦 GC/MS 和LC/MS仪器平台，使用最常见的农药分析技术，开发了蔬菜汁中农药残留的分析方法。这些技术的联用，可以满足任何实验室在远低于 MRLs 的浓度水平下筛选和确证蔬菜汁中39种农药的需求。也可以实现这些农药中大多数品种的筛选和确证，不需要其他仪器设备。 表5说明了为什么大多数实验室正在将 GC单四极杆农药分析方法转换到 GC/MS/MS方法。Agilent 7000B 三重四极杆 GC/MS系统可以获得更高的选择性和更好的 LOD 及LOQ。当然，如果使用 DRS 及安捷伦农药和内分泌干扰物信息库处理数据，采用Agilent 5975C 系列 GC/MS单四极杆仪器可筛选超过900种农药。如果仅仅为了实现筛选的目的，这种分析方法还是很有价值的[3]。 ( 1. SampliQ QuEChERS 标准操作程序， http：//www.chem.agilent.com/en-US/Products/columns- supplies/samplepreparation/sampliqspe/sampliqquechers/Pages/background.aspx ) ( 2.食品中农药多残留的高灵敏度及自动 GC/MS/MS分析工具，安捷伦科技出版物 5990-5044CHCN ) ( 3.使用解卷积报告软件及农药新谱库对926种农药和内分泌干扰物进行 GC/MS筛查，安捷伦科技出版物，5989-5076CHCN ) 更多信息 这些数据代表了典型结果。如需了解更多有关我们产品和服务的信息，请访问我们的网站 www.agilent.com/chem/cn。 摘要    食品中农药残留的全面检测需要GC/MS和LC/MS技术联合来完成。本应用简报采用安捷伦GC/MS和LC/MS仪器平台，建立了一种蔬菜汁中39种农药可靠的定量分析方法。采用GC/MS SIM检测，大多数农药的定量限（LOQ）在5-50 ng/mL范围内，而对于GC/MS/MS的LOQ是0.25-10 ng/mL，LC/MS/MS的LOQ是0.1-10 ng/mL。采用MS/MS检测，方法的检测灵敏度和选择性都得到改善，大多数农药的加标回收率在70-120% 范围内。前言    随着食品工业全球化的快速发展，人们对食品安全的关注也日益增加，对食品中所监控的农药品种的数量和这些农药允许的残留水平的规定也发生了巨大变化。在美国，现在已登记的农药超过1000种，美国环境保护局（EPA）对其中约400种农药建立了限量标准，并由美国食品药品监督管理局（FDA）强制执行。欧盟（EU）和日本也对食品中的农药残留进行严格监管，制定了食品和动物饲料中农药的最高残留限量（MRLs）。尽管这些限量水平各异，但默认限量是10 ppb。结论    食品安全实验室要求能测定特定基质中所有目标农药的方法，其检测和定量浓度水平应满足规范要求。一些农药采用GC/MS分析最好，而另一些采用LC/MS分析最好。保证实现众多品种农药全面分析最好的方式就是同时使用GC 和LC/MS分析技术。因此，我们同时采用安捷伦GC/MS和LC/MS仪器平台，使用最常见的农药分析技术，开发了蔬菜汁中农药残留的分析方法。这些技术的联用，可以满足任何实验室在远低于MRLs的浓度水平下筛选和确证蔬菜汁中39种农药的需求。也可以实现这些农药中大多数品种的筛选和确证，不需要其他仪器设备。    表5说明了为什么大多数实验室正在将GC单四极杆农药分析方法转换到GC/MS/MS 方法。Agilent 7000B 三重四极杆GC/MS系统可以获得更高的选择性和更好的LOD及LOQ。当然，如果使用DRS及安捷伦农药和内分泌干扰物信息库处理数据，采用Agilent 5975C 系列GC/MS单四极杆仪器可筛选超过900种农药。如果仅仅为了实现筛选的目的，这种分析方法还是很有价值的[3]。