水中卤代乙酸检测方案(气相色谱仪)

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GC-ECD 法分析水中9种卤代乙酸化合物 赵紫珺余种天 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词： TRACE 1310GC； 水质；；区卤代乙酸 Determination of Haloacetic Acid in Water by GC-ECD Key words： TRACE 1310 GC； Water； Haloacetic acid 引言 目前我国居民饮用水主要的消毒方式为氯化消毒法，该消毒方式成本低廉、简单、消毒效果较好，但由于其能产生多种消毒副产物，会对人体的健康产生风险。饮用水的氯化消毒副产物主要分为两类，即易挥发的三卤甲烷和难挥发的卤代乙酸。卤代乙酸由于其具有可疑致癌性、生殖毒性、发育毒性和肝脏毒性等而受到特别关注。近几年，很多发达国家都相继开展了饮用水中消毒副产物污染状况的调查，检测的指标除三卤甲烷外，还增加了卤乙酸、卤乙腈、卤代酮类等消毒副产物。 本文参考 HJ758-2015《水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法》，采用液液萃取，对常见的9种卤代乙酸甲酯化后，采用赛默飞世尔科技 Trace 1310 GC-ECD 系统分析检测。该方法操作简单，线性范围、检出限、精密度均取得良好的结果，并应用于实际水样的测试。 仪器 Thermo Fisher ScientificTM Trace 1310 气相色谱，配分流不分流进样口、ECD 检测器Thermo Fisher ScientificTM Chromeleon 7.2数据处理系统 耗材 Thermo Fisher ScientificTM TG-1701色谱柱(30m×0.32mm×0.25um， P/N： 26090-1430) 试剂与标准品 9种卤代乙酸混合标准溶液(2000 mg/L 溶于MTBE)， 内标物1，2，3-三氯丙烷标准品溶液(1000 mg/L溶于甲醇)均购自北京锐志汉兴有限公司，品牌o2si， 其他实验常见有机试剂均由 Fisher 公司提供。 样品前处理 取水样40.0ml 加到125ml分液漏斗中，加入2ml硫酸(1.84g/ml)，摇匀后迅速加入8g氯化钠并振荡溶解，加入4ml MTBE，摇晃萃取 5min， 再静址5min， 收集下层水相。再加入4mlMTBE 萃取一次。合并两次的萃取液。o准确移取 3.0ml萃取液至10ml比色管中，加入6ul内标，再加入3ml现配置的硫酸-甲醇溶液(体积比1：9)，混匀后，50℃水浴加热衍生2小时。衍生结束后，冷却至室温，加入7ml氯化钠溶液(250g/L)， 拧紧瓶盖后摇匀，然后移去下层水相。缓慢加入1ml饱和碳酸氢钠溶液，拧紧瓶盖后间断振荡放气。移取1.0ml上层萃取液至样品瓶中，待测。 工作曲线的制备 取混合标准溶液用甲基叔丁基醚(MTBE)稀释，分别稀置成10.0、20.0、50.0、100.0和200.0 mg/L的卤代乙酸溶液。加入6ul内标物1，2，3-三氯丙烷，再加入3ml现配置的硫酸-甲醇溶液(体积比1：9)，混匀后，50℃水浴加热衍生2小时。衍生结束后，冷却至室温，加入7ml氯化钠溶液 (250g/L)，拧紧瓶盖后摇匀，然后移去下层水相。缓慢加入1ml饱和碳酸氢钠溶液，拧紧瓶盖后间断振荡放气。移取1.0ml上层萃取液至样品瓶中，按照以下气相色谱条件进行测定。 GC条件 进样口温度：220℃ 进样模式：不分流进样 进样体积：：1lul 载气流速：2.0 ml/min(氮气) 柱温程序：40℃(5min)-2.5℃/min 至65℃-10℃/min至85℃-20℃/min至205℃(5min)ECD检测器温度：300℃ 尾吹气流量：30.0ml/min(氮气) 结果与讨论 标准品色谱图 图1标准溶液色谱图 线性、检出限及 RSD 配置混合标准溶液，浓度分别为分别配置10、20、50、100和200 ug/L 的工作曲线，采用上述方法分别进样分析，考察各组分的线性。实验结果表明9种卤代乙酸在10-200 ug/L线性关系良好，线性相关系数均大于 0.9983(见表2，图2)。对 10 ug/L标准溶液连续进样6针， RSD 在1.85-3.86%之间，重复性良好(见图3)。以三倍信噪比 (S/N=3)计算各化合物的检出限，各组分仪器检出限在 0.010-0.326 ug/L之间(见表1)。 表1方法学数据 序号 化合物 保留时间 线性方程 R² 检出限 RSD/% /min /% /ug/L (n=6) 一氯乙酸甲酯 7.55 Y=0.0025*X+0.0195 0.99931 0.326 2.23% 2 溴乙酸甲酯 10.583 Y=0.0136*X+0.2061 0.99912 0.042 2.69% 3 二氯乙酸甲酯 11.21 Y=0.0119*X+0.1627 0.99984 0.049 2.58% 4 三氯乙酸甲酯 13.862 Y=0.0207*X+0.4768 0.99905 0.021 2.06% 5 一溴一氯乙酸甲酯 15.695 Y=0.0165*X+0.4244 0.99903 0.020 1.85% 6 -溴二氯乙酸甲酯 17.892 Y=0.0136*X+0.4669 0.99885 0.012 3.13% 7 二溴乙酸甲酯 18.245 Y=0.0125*X+0.5718 0.99864 0.010 1.93% 8 一氯二乙酸甲酯 19.603 Y=0.0092X+0.3054 0.99837 0.012 3.55% 9 三溴乙酸甲酯 20.735 Y=0.0063*X+0.1693 0.99903 0.016 3.86% 12M出 07050100150200250 图2标准曲线图 10-1.4 酸酸膜乙酸5酸甲96.207.508.7510.001.252.503.765.006.257.508.720.021.282 28026 图310pg/L 标准品连续进样6针谱图 实际样品测定 在上海某园区自来水品1份，参考本方法对水中9种卤代乙酸进行分析检测。实验结果表明，样品水中9种卤代乙酸均未检出。 5Hzanaceig，2，3闪115.45 2 1-7.88712.483mi 0702.55.07.510.02.55.07.520.022.525.028.0 图4样品谱图 结论 参考HJ 758-2015《水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法》，对水中9种卤代乙酸化合物进行分析检测。采用赛默飞世尔全新一代TRACE 1310气相色谱仪，结合其安装快捷方便，测定灵敏度高、重复性好、结果可靠等优点，本文完全满足水中卤代乙酸化合物的分析与检测需要，同时可以轻松应对实验室各种对水质分析的要求。 ( 参考文献 ) ( HJ758-2015《水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法》 ) ( 杨进， 周 世伟.饮用水中路带乙酸分析方法研究。中国卫生检验杂志，2001，11(3)：270-272 ) 目前我国居民饮用水主要的消毒方式为氯化消毒法，该消毒方式成本低廉、简单、消毒效果较好，但由于其能产生多种消毒副产物，会对人体的健康产生风险。饮用水的氯化消毒副产物主要分为两类，即易挥发的三卤甲烷和难挥发的卤代乙酸。卤代乙酸由于其具有可疑致癌性、生殖毒性、发育毒性和肝脏毒性等而受到特别关注。近几年，很多发达国家都相继开展了饮用水中消毒副产物污染状况的调查，检测的指标除三卤甲烷外，还增加了卤乙酸、卤乙腈、卤代酮类等消毒副产物。本文参考HJ 758-2015《水质 卤代乙酸类化合物的测定 气相色谱法》，采用液液萃取，对常见的9种卤代乙酸甲酯化后，采用赛默飞世尔科技Trace 1310 GC-ECD系统分析检测。该方法操作简单，线性范围、检出限、精密度均取得良好的结果，并应用于实际水样的测试。