汽车尾气、汽车内饰中醛酮类化合物检测方案(色谱检测器)

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特三 利特三 目录 第1章 醛酮类化合物检测1 1.1 前言1 1.2 仪器设备与试剂2 1.3 实验方法2 1.4 实验结果3 1.5 结论3 第2章 多溴联苯和多溴二苯醚检测4 2.1 前言4 2.2 仪器设备与试剂4 2.3 实验方法5 2.4 实验结果6 第3章 多环芳烃的检测8 3.1 前言8 3.2 仪器设备与试剂9 3.3 实验方法10 第1章 醛酮类化合物检测 1.1 前言 醛酮类化合物是大气中挥发性有机物的重要组成部分，对人体具有慢性毒性，长期大量吸入，会损害人体健康。汽车是现代生活出行代步的重要工具，汽车尾气、汽车内饰中均含有醛酮类化合物，污染车内空气及大气质量。 以下标准分别对汽车尾气、内饰、车内空气限量标准/检测方法进行了规范，以尽量减少醛酮化合物的污染： 表1-1 醛酮类化合物限量及检测标准 序号 标准 备注 1 GB/T 27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》 甲醛 0.1mg/m3、乙醛 0.05mg/m³、丙烯醛0.05mg/m² 2 HJ/T 400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》 HPLC方法 3 “轻型汽车(点燃式)污染物排放限值及测量方法(北京第VI阶段) HPLC方法，总量限制 4 GB 18352.5-2013《轻型汽车污染物排放限值及测量方法》 HPLC方法，总量限制 5 GB 18352.6-2016《轻型汽车污染物排放限值及测量方法》 2020-7-1替代GB 18352.5-2013 6 SN/T 4933-2017《汽车用纺织品醛酮类有机挥发物的测定高效液相色谱法》 HPLC方法 依利特仪器参考以上标准，对汽车尾气中13种醛酮化合物(详见表1-2)进行了检测，根据实验验证结果，提出了非甲烷有机气体(NMOG)的检测解决方案，供相关人员参考。 表1-213种醛酮类化合物 序号 化合物名称 Ormaldehyde甲醛 2 Acetaldehyde乙醛 3 Acrolein丙烯醛 4 Acetone丙酮 5 Propionaldehyde丙醛 6 Butyraldehyde丁醛 7 Hexanaldehyde己醛 8 Benzaldehyde苯甲醛 9 Methyl ethyl ketone甲基乙基酮 10 Methacrolein甲基丙烯醛 11 Crotonaldehyde巴豆醛 12 Valeraldehyde戊醛 13 m-Tolualdehyde m-甲苯甲醛 表1-3高效液相色谱系统配置清单 表1-4 主要试剂 序号 名称 数量 1 UV3100紫外-可见检测器 1台 2 P3100高压恒流泵 2台 3 O3100柱温箱 1台 4 Rheodyne 7725i高压六通进样阀 1个 5 ZJ-1支架 1个 6 TD-1-15梯度混合器 1个 7 色谱数据工作站 1套 8 TP3100溶剂托盘 1个 9 SinoPak C18 3pm， 4.6×100mm 1支 10 EClassical 3100系统工具包 1套 11 500mL溶剂瓶(无色) 2支 12 S3100自动进样器(选配) 1台 序号 试剂 纯度 1 乙腈 色谱纯 2 水 超纯水 3 空气监测DNPH混标(百灵威) 表1-5主要前处理设备 序号 名称 1 大气采样仪 2 铝箔采样袋 3 DNPH采样柱 实验过程中其它玻璃器皿还包括棕色容量瓶(10mL、50mL)、1.5mL塑料离心管、移液枪(0~1000uL，0~5000pL)、移液枪枪头(1mL，5mL)、一次性注射器(1mL)、针筒式滤膜(0.45um)、进样针、一次性 PVC手套、一次性口罩等。 1.3 实验方法 1.3.1 标准溶液配制 取混标溶液100uL，用50%的乙腈-水溶液稀释5倍，备用。 1.3.2 样品前处理 使用气体采样袋，收集汽车内气体或尾气样品，收集结束后，将采样袋密封。采样袋通过转换接头与DNPH 采样柱连接， DNPH 采样柱另一端连接大气采样仪，大气采样仪以固定流速(0.5-5mL/min)工作，使采样袋中的汽车尾气以固定流速通过 DNPH 采样柱，使NMOG气体在 DNPH采样柱上富集。富集后加入5mL乙腈提取衍生产物，过滤，取滤液进样分析。 1.3.3 色谱条件 表1-6梯度条件 时间(min) 流动相A(%) 流动相B(%) 0 60 40 10 46 54 18 46 54 24 40 60 30 40 60 1.4 实验结果 1.4.1 典型分析谱图 按照第1.3中实验方法对13种醛酮化合物 DNPH 衍生物进行检测，典型分离谱图如下： 图1-1 13种醛酮化合物 DNPH衍生物标准样品谱图 1.甲醛；2.乙醛；3.丙烯醛或丙酮；4.丙酮或丙烯醛；5.丙醛；6.巴豆醛； 7.丁酮与丁醛；8.甲基丙烯醛；9.苯甲醛；10.戊醛；11.m-甲苯甲醛；12.己醛 1.5 结论 参照本文提供的实验方法，使用依利特自主研发生产的 EClassical 3100 高效液相色谱仪及 SinoPak C18色谱柱进行实验，13种醛酮化合物标准样品能实现良好分离，可满足汽车行业对醛酮化合物的检测分析要求。 第2章 多溴联苯和多溴二苯醚检测 2.1 前言 随着经济的发展，人们对汽车的安全性、舒适性要求逐渐提高，对汽车生产中使用的有毒有害物质限量要求也越来越严格。多溴联苯和多溴二苯醚作为常用的阻燃剂，在汽车车体和内饰中广泛存在。 GB/T30512-2014 《汽车禁用物质要求》对汽车零部件的禁用有害物质的含量限值进行了要求，详见下表： 表2-1GB/T30512-2014《汽车禁用物质要求》中规定的有害物质限值 物质 铅(Pb) 镉 (Cd) 六价铬(Cr**) 汞(Hg) 多溴联苯(PBBs) 多溴二苯醚(PBDEs) 限值 0.1% 0.01% 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% 多溴联苯和多溴二苯醚检测方法多种多样，常用有X射线荧光光谱法、气相色谱-质谱联用法、高效液相色谱法，各有优缺点。其中高效液相色谱法具有操作简单、设备及人力成本低、结果较为准确、分析速度快等优点。依利特仪器参考标准及文献资料，提出了汽车中多溴联苯和多溴二苯醚高校液相色谱法检测解决方案。 表2-2多溴联苯和多溴二苯醚检测相关标准 序号 标准 备注 1 QC/T 944-2013《汽车材料中多溴联苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)的检测方法》 X射线荧光光谱法、GC-MS 2 GB/T37638-2019《塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定高效液相色谱法》 HPLC方法 3 GB/T26125-2011 《电子电气产品六种限用物质的测定》 X射线荧光光谱法、GC-MS 表2-3EClassical 3100型高效液相色谱系统配置清单 序号 名称 数量 UV3100紫外-可见检测器 2 P3100高压恒流泵 3 03100色谱柱恒温箱 4 Rheodyne 7725i高压六通进样阀 5 ZJ-1阀支架 6 色谱数据工作站 7 TD-1-15梯度混合器 8 TP3100溶剂托盘 9 多溴联苯及多溴二苯醚检测专用柱 5um 4.6×200mm色谱柱 10 S3100自动进样器(选配) 11 DG3100在线脱气机(选配) 注：另有其他型号仪器可选 表2-4 主要化学试剂、标准品清单 序号 试剂 纯度 1 乙腈 色谱纯 2 甲醇 色谱纯 3 去离子水 18.2MQ 4 甲苯 色谱纯 5 浓硫酸 分析纯 6 PPBs、PBDEs标准溶液 表2-5主要样品前处理设备 序号 名称 规格型号 备注 1 溶剂过滤器 1000mL 流动相过滤 2 隔膜真空泵 0.08MPa， 160W 流动相过滤， GM-0.33A 3 分析天平 精青到0.0001g 4 索氏提取器 30mL 5 萃取套管(纤维) 30mL 6 超声清洗器 3L/6L， 40/60KHz， 120W 流动相脱气，AS3120 7 MT型样品净化富集柱 8 旋转蒸发仪 9 涡旋混合器 实验过程中其它玻璃器皿还包括容量瓶(1mL、5mL、10mL、100mL)、250mL圆底烧瓶、移液枪(0~1000pL，0~5000pL)、移液枪枪头(1mL，5mL)、一次性PVC手套、、-一次性口罩、0.45 um PTFE滤膜等。 2.3 实验方法 2.3.1 标准溶液配制 PBBs：移取 PBBs标准溶液适量，用甲苯稀释到 25mg/L， 再用乙腈稀释成10mg/L， 备用。 PBDEs： 移取 PBDEs 标准溶液适量，用甲苯稀释到 25mg/L， 再用乙腈稀释成10mg/L， 备用。 2.3.2 样品前处理 方法一：索氏提取法 将样品剪碎或经液氮冷冻后，用粉碎机粉碎成1mm 的颗粒。按照以下步骤进行处理： 1) 样品经破碎后，取5g左右，以甲苯：甲醇(10：1)为提取溶剂，索氏提取3h； 2) 提取液旋转蒸发，水浴温度50℃，转速 30r/min， 浓缩并定容至5mL； 3) 浓缩液按 1：1与浓硫酸混合，振荡； 4) 使用固相萃取， MT型样品净化富集柱，加入提取液0.4mL， 用1.2mL 甲苯作为洗脱液； 5) 最终获得的样品定容，再稀释到一定浓度， 并经0.45 um 有机滤膜过滤后，进样分析。 方法二：超声提取法 将样品剪碎或经液氮冷冻后，用粉碎机粉碎成 1mm 的颗粒。按照以下步骤进行处理： 1) 称取样品0.5g±0.001g左右，加入55mL甲苯，超声提取 30min，并定容至 5mL； 2) 去100pL提取液，用乙腈定容至1mL； 3) 用0.45um有机滤膜过滤，备用； 2.3.3 色谱条件 表2-6梯度表 时间(min) B(%) A(%) 0 70 30 0.5 70 30 8 90 10 16 100 0 22 100 0 24 70 30 柱温：35℃ 2.4 实验结果 2.4.1 标准品分析谱图 PBBs标准谱图 1.2-溴联苯；2.2，5-二溴联苯；3.2，4，6-三溴联苯；4.2，2'，5，5'-四溴联苯；5.2，2'，4，5'，6-五溴联苯；6.2，2'，4，4'，6，6'-六溴联苯；7，8.八、九溴联苯混合物；9. 十溴联苯 图2-1 多溴联苯的标准品分析谱图 PBDEs标准普图 图2-2-2多溴二苯醚标准品分析谱图 1.4-溴二苯醚；2.4，4'-二溴二苯醚；3.3，3'，4-三溴二苯醚；4.3，3'，4，4'-四溴二苯醚；5.2，2'，3，4，4'-五溴二苯醚；6.2，2'，3，3'，4，4'-六溴二苯醚；7.2，3，3'，4，4'，5，6-七溴二苯醚；8.2，3，3'，4，4'，5，5'，6-八溴二苯醚；9.2，2'，3，3'，4，4'，5，6，6'-九溴二苯醚；10.十溴联苯醚 2.4.2 实际样品分析谱图取某厂家生产的电线样品，按照2.3中所述方法进行前处理及分析，所得谱图如下所示： Retention time(min) 图2-3 电线样品多溴二苯分析谱图 图2-4 电线样品多溴二苯醚分析谱图 由以上可知，采用本解决方案可以实现对汽车零部件中多溴联苯及多溴二苯醚的检测，具有设备费用低，操作简单，分析速度快等优点。 第3章 多环芳烃的检测 3.1 前言 多环芳烃是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物，包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物，常见的具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。 多环芳烃是强致癌物质。多环芳烃是最早发现且为数最多的一类化学致癌物，近年来，各国的癌症的发病率和死亡率都显著上升，事实表明多环芳烃是导致癌症发病率上升的重要原因。在已知的500多种致癌物中，有200多种多环芳烃有关。苯并(a)芘是致突变性最强的环境化学致癌物，对人体有长期毒性、致畸性。 汽车内有多种物质可能向车内释放多环芳烃，如汽车的配件(坐垫、座椅套)、车内饰(门内护板)以及生产车时使用的油漆、稀释剂、粘合用的胶水，甚至一些劣质的香水、空气净化剂等，都可能含有多环芳烃。全国汽车标准委员会2019年5月13日公布了《汽车材料中多环芳烃的检测》(征求意见稿)，该标准是新制定的行业标准，将作为 GB30512《汽车禁用物质要求》的修订版配合标准实施，预计2020年开始始行。 表3-1 《汽车材料中多环芳烃的检测》》(征求意见稿)中规定的限值 序号 化合物名称 检测限/(mg/kg) 序号 化合物名称 检测限/(mg/kg) 1 萘 0.02 10 䓛 0.05 2 苊烯 0.02 11 苯并[b]荧蒽 0.05 3 范 0.02 12 苯并[k]荧蒽 0.05 4 芴 0.02 13 苯并[j]荧蒽 0.05 5 菲 0.02 14 苯并[a] 0.05 6 蒽 0.02 15 苯并[e]芘 0.05 7 荧蒽 0.02 16 茚并[g，h，il芘 0.05 8 芘 0.02 17 二苯并[a，h] 0.05 9 苯并[a]慈 0.02 18 苯并[g，h，i]飞(二萘嵌苯) 0.05 依利特公司，参考《汽车材料中多环芳烃的检测》(征求意见稿)及 HJ784-2016《土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法》，提出了多环芳烃检测高效液相色谱法的全套解决方案。相关人员可参考本实验中的方法，进行多环芳烃的检测。 表3-2EClassical 3100型高效液相色谱系统配置清单 表3-3iChrom 5100型高效液相色谱系统配置清单 序号 名称 数量 1 D5101紫外-可见检测器 1台 2 P5102高压恒流泵 1台 3 O5100色谱柱恒温箱 1台 4 Rheodyne 7725i高压六通进样阀 1个 5 VB5101阀支架 1个 6 色谱数据工作站 1套 7 M5101系统组织器 1台 8 Supersil ODS2 5 um 4.6x250mm色谱柱 1支 9 5100系统工具包 1套 10 500mL溶剂瓶(无色) 2支 11 S5101自动进样器(选配) 1台 12 M5102系统组织器(选配) 1台 13 DG3100在线脱气机(选配) 1台 表3-4主要化学试剂、标准品清单 表3-5主要样品前处理设备 序号 名称 规格型号 备注 溶剂过滤器 1000mL 流动相过滤 2 隔膜真空泵 0.08MPa， 160W 流动相过滤 3 密闭微波萃取仪 色谱纯 样品提取 4 固相萃取装置 色谱纯 样品净化 5 硅胶固相萃柱 99.99% 样品净化 6 分析天平 精确至0.1mg 样品称量 7 超声清洗器 3L，60KHz， 120W 流动相脱气 8 氮吹仪 百灵威 样品浓缩 9 涡旋混合器 混合 实验过程中其它玻璃器皿还包括容量瓶(10mL)、移液枪(0~1000pL， 0~5000pL)、移液枪枪头(1mL，5mL)、、一次性 PVC 手套、、一次性口罩、滤膜等若干。 3.3 实验方法 3.3.1 标准溶液配制 16种多环芳烃标准储备液(20ug/mL)：准确移取 1mL 至10mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度。 16种多环芳烃标准工作液：用乙腈配制浓度分别为 0.1 ug/mL、0.5pg/mL、1.0pg/mL、5.0ug/mL、10ug/mL的标准工作液。 16种多环芳烃和十氟联苯工作液(若不需十氟联苯做内标，此步骤可省略)：用乙腈配制浓度为5.0ug/mL 的16种多环芳烃和 2.0ug/mL十氟联苯工作液。 3.3.2 样品前处理 ● 样品制备与提取： 1)将样品破碎成 1cm×1cm 的颗粒，用液氮冷冻后，用粉碎机粉碎成 1mm 的的粒； 2)准确称取 1g粉碎后的样品，精确至0.0001g， 放入萃取罐中，加入15mL正己烷+丙酮(1：1)溶液，至于微波消解仪中，升温至100℃，保持15min； 3)冷却至室温后，将萃取液完全转移至具塞试管中，用5mL 正己烷+丙酮(1：1)溶液分两次洗涤萃取罐，，合并以上溶液； 4)氮吹至近干，加入2mL正己烷，震荡溶解。 塑料样品净化： 1)往提取溶液中加入 5mL 正己烷，溶液若有沉淀，静置后，转出上清液，沉淀用 5mL正己烷溶液分两次洗涤，合并上清液； 2)上清液用氮吹浓缩至近干，加2mL正己烷，震荡溶液，过用正己烷活化后的固相萃取柱，流速0.5滴/s，用5mL正己烷淋洗，弃去淋洗液； 3)用5mL正己烷+二氯甲烷(3：2)溶液洗脱，洗脱液氮吹至干； 4)用乙腈溶解并定容至10mL， 备用。 橡胶样品净化： 1)将提取液过用正己烷活化后的固相萃取柱，流速0.5滴/s，用5mL正己烷淋洗，弃去淋洗液； 2)用5mL正己烷+二氯甲烷(3：2)溶液洗脱，洗脱液氮吹至干； 3)用乙腈溶解并定容至 10mL， 备用。 流动相： A：乙腈，B：水 表3-6 梯度表 色谱柱： Supersil ODS2 5 um 4.6×250mm 时间(min) A(%) B(%) 流速： 1.0 mL/min 0 70 30 波长：220nm 16 70 30 40 100 0 100 0 温度：30℃ 3.4 实验结果 3.4.1 不同温度分离色谱图 进样分析浓度为 5pg/mL 的16种多环芳烃和 2ug/mL 十氟联苯工作液，使用3.3中的色谱条件，实验温度分别为25℃、30℃、35℃、40℃，结果如下图所示。 图3-116种多环芳烃不同温度的标准品叠加谱图 表3-7不同温度下，16种多环芳烃的分离度 峰号 25℃ 30℃ 35℃ 40℃ 1 - - - - 2 5.36 5.18 4.95 4.50 3 9.55 9.31 8.66 8.20 4 1.54 1.50 1.47 1.36 5 3.12 2.94 2.46 2.37 6 3.24 3.08 2.79 2.58 7 3.48 3.74 3.65 3.94 8 3.96 3.37 2.87 2.13 9 4.20 4.05 3.78 3.38 10 9.69 9.25 8.36 7.51 11 0.96 0.95 0.89 0.81 12 11.84 11.31 10.38 9.30 13 1.62 1.54 1.41 1.25 14 3.22 3.04 2.76 2.43 15 5.75 5.67 5.34 4.96 16 6.27 5.94 5.34 4.63 17 1.20 1.15 1.04 0.90 从以上结果可知，随着测试温度的增加，10号峰和11号峰，16号峰和17号峰分离度越来越小，本方案选用30℃为测试温度。 进样分析浓度为 5ug/mL 的 16种多环芳烃和 2ug/mL 十氟联苯工作液，使用3.3中的色谱条件，结果如下图所示。 图3-216种多环芳烃和十氟联苯标准品谱图 表3-8 色谱参数 峰号 物质 保留时间(min) 峰面积(mVsec) 不对称度 塔板数(N/m) 1 萘 8.97 1355.15 1.07 80900 2 苊烯 10.35 673.25 1.05 84500 3 芴 13.36 204.85 1.04 85500 4 苊 13.91 1256.50 1.02 86600 5 15.07 275.31 0.99 84400 6 16.40 185.25 1.01 85400 7 十氟联苯 18.18 111.26 1.01 84600 8 荧蒽 19.93 439.11 1.03 83300 9 芘 22.11 241.77 0.98 111500 10 䓛 26.75 406.00 0.85 199800 11 苯并[a]蒽 27.20 476.03 1.08 215400 12 苯并[b]荧蒽 32.11 485.84 1.02 399400 13 苯并[k]荧蒽 32.73 364.46 1.00 432800 14 苯并[a]芘 33.93 299.51 1.03 465300 15 二苯并[a，h]葱 36.06 490.06 1.05 648300 16 苯并[ghi]它 38.20 351.88 1.04 699500 17 茚并[1，2，3-cd]芘 38.63 490.21 0.96 677900 从以上结果可知，16种多环芳烃分析速度快，不对称度好，柱效高，适合于16种多环芳烃的分析。 将16种多环芳烃标准工作溶液，按3.3中色谱条件进行分析，16种多环芳烃线性如下表所示。 表3-94线性方程 序号 物质 线性方程 线性相关系数R 1 萘 y=281.6206x+15.7570 0.9996 2 苊烯 y=120.7334x +0.6349 0.9999 3 芴 y=43.2520x -0.6870 0.9999 4 苊 y=228.1127x+0.8840 0.9999 5 菲 y=56.5733x-0.7881 0.9999 6 蒽 v=35.6102x-0.1249 0.9999 7 荧蒽 y=85.3123x-2.0134 0.9999 8 芘 y=42.2268x+2.9613 0.9997 9 y=79.6380x-0.9765 0.9999 10 苯并[a]蔥 v=91.5498x-1.0735 0.9999 11 苯并[b]荧蒽 y=93.3950x-0.7355 0.9999 12 苯并[k]荧蒽 y=69.6101x-0.0072 0.9999 13 苯并[a]芘 y=57.6978x-2.4769 0.9998 14 二苯并[a，h]蒽 y=96.4391x-0.1052 0.9999 15 苯并[ghi]芘 y=68.3753x-0.9814 0.9999 16 茚并[1，2，3-cd]芘 y=94.6664x-0.5850 0.9999 从表3-9可知，16种多环芳烃浓度在 0.1ug/mL 到10ug/mL 线性范围内线性相关系数大于0.999。 以3倍信噪比对应的浓度换算为仪器的检出限，以10倍信噪比对应的浓度为仪器的定量限。计算16种多环芳烃的检出限，并推出16种多环芳烃的方法检出限结果如下表所示。 表3-10检出限对比 序号 物质 方法检出限(pg/mL) 萘 0.001 2 苊烯 0.004 3 芴 0.015 4 苊 0.003 5 菲 0.013 6 蒽 0.022 7 荧蒽 0.011 8 芘 0.021 9 䓛 0.010 10 苯并[a]蒽 0.009 11 苯并[b]荧蒽 0.008 12 苯并[k]荧蒽 0.010 13 苯并[a]芘 0.012 14 二苯并[a，h]蔥 0.007 15 苯并[ghi]芘 0.009 16 茚并[1，2，3-cd]芘 0.007 从以上结果可知，本系统对多环芳烃检测具有分析速度快，线性好，灵敏度高等优点，满足汽车零部件及配件中多环芳烃的检测要求。 第4章 甲醛的检测 4.1 前言 甲醛是一种工业用途广泛的物质，汽车内饰、皮质座椅上都可能存在甲醛残留。甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，当甲醛达到一定浓度时，人就有不适感，可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等，是众多疾病的主要诱因。 以下标准对甲醛检测方法进行了规范，以尽量减少甲醛的污染： 表4-1 甲醛限量及检测标准 序号 标准 备注 1 GB/T 27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》 甲醛 0.1mg/m3、乙醛 0.05mg/m、丙烯醛0.05mg/m² 2 GB/T 19941.2-2019皮革和毛皮甲醛含量的测定第2部分：分光光光度计法 UV2030/2050 3 GB/T 19941.1-2019皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法 HPLC方法，总量限制 4 GB/T 2912.3-2009纺织品甲醛的测定第3部分：高效液相色谱法 2020-7-1替代GB 18352.5-2013 依利特仪器参考以上标准，对皮革、毛皮中甲醛含量进行了检测，并整理了甲醛检测解决方案，供相关人员参考。 4.2 仪器设备与试剂 表4-2Agress 1100 型高效液相色谱系统配置清单 序号 名称 数量 1 P1100高压恒流输液泵 1台 2 D1100型紫外可变波长检测器 1台 3 Rheodyne 7725i 高压六通进样阀 1个 4 VB1100 阀支架 1个 5 SinoPak C18 5 um 4.6×150mm 色谱柱 1支 6 Elitapex 色谱数据工作站光盘(不含打印机、计算机) 1套 7 Agress 1100 系统工具包 1套 8 ST1100溶剂瓶托盘 1台 9 500mL溶剂瓶(无色) 1支 10 O1100色谱柱温箱 1台 表4-3主要前处理设备 表4-4主要试剂 序号 仪器设备名称 规格 1 玻璃纤维过滤器 70-100mm 2 水浴振荡器 加热同时震荡 3 温度计 20℃-50℃，精确至0.1℃ 4 聚酰胺过滤膜 0.45um 5 分析天平 0.1mg 6 甲醛溶液 约37%(质量浓度) 除以上设备外，实验中还需要容量瓶(500mL、1000mL)、具塞三角烧瓶(250mL)、移液枪、量筒、次性橡胶手套，口罩等。 4.3 实验方法 4.3.1 溶液配制及样品前处理 标准溶液配制 将5.0mL甲醛溶液移入装有100mL 蒸馏水的1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，该溶液为甲醛原液。 将 0.5mL 已准确知道含量的甲醛原液移入装有100mL 蒸馏水的500mL 容量瓶中，震荡摇匀，用蒸馏水稀释至刻度，该溶液为甲醛标准溶液。 样品萃取 精确角取试样2g(精确至0.0001g)， 置于 100mL具塞锥形瓶中，加入50mL 已预热至40℃的十二烷基磺酸钠溶液，盖紧塞子，在40±0.5℃水浴中轻轻振荡烧瓶60±2min，温热的萃取液立即通过真空玻璃纤维过滤器过滤到锥形瓶中，密闭在锥形瓶中的滤液冷却至室温，待衍生。 二硝基苯肼(DNPH)衍生 准确移取 4mL 乙腈，5mL过滤后的萃取液、0.5mL二硝基苯肼与 10mL容量瓶中，加水稀释至刻度，用手充分摇匀，放置60min (最多不能超过180min)， 衍生后样品用 0.45 pm 滤膜过滤， 10pL 进样分析。 图4-1 甲醛标准品谱图 表4-5色谱参数 峰号 组分名 保留时间(min) 峰面积(mV*sec) 拖尾因子 1 2，4-二硝基苯肼 2.41 232 1.17 2 甲醛 3.56 169 1.02 大连公司 公司地址：高新园区七贤岭学子街2-2号 公司电话：0411-84753333(总机)-转销售部 公司传真：0411-84732323 客服电话：400-66-35483 公司网址： http：//www.eliteHPLC.com 苏州公司 苏州工业园区金鸡湖大道99号苏州纳米城西北区14栋501电话：0512-67997572 北京办事处 地址：北京市朝阳区汤立路201号东亚奥北中心南区4号楼2单元2307室 电话：13624984285 济南办事处 地址：山东省济南市历下区奥体西路1222号力高国际10楼1-1816室 电话：18842689516 上海办事处 地址：徐汇区梅陇路130号华东理工大学实验四楼204室 电话：15140566435 武汉办事处 地址：武汉市洪山区鸿桂苑东区1栋1单元2501 电话：18842683216 南京办事处 地址：江苏省南京市建邺区云锦路45号万万东坊14幢608室 电话：13951643881 厦门办事处 地址：厦门市集美区鱼福三里383号127单元 电话：：18842685196 西安办事处 地址：陕西省西安市西稍门十字西南角柠檬柠舍11505室 电话：18842681836 广州办事处 地址：广州市白云区东兴二街3号擎山苑C2栋1404房 电话：18842683616 成都办事处 地址：成都武侯区九兴大道6号高发大厦A座610 电话：18842681865 ( 本应 用中 信 息仅 供 参 考，提供数据除 注明外 为本 公 司特 定 条件 下的 实 验 数据。 ) ELITE(+ww.elitehplc.cominfo@elitehplc.com 酮类化合物是大气中挥发性有机物的重要组成部分，对人体具有慢性毒性，长期大量吸入，会损害人体健康。汽车是现代生活出行代步的重要工具，汽车尾气、汽车内饰中均含有醛酮类化合物，污染车内空气及大气质量。以下标准分别对汽车尾气、内饰、车内空气限量标准/检测方法进行了规范，以尽量减少醛酮化合物的污染：表 1-1 醛酮类化合物限量及检测标准序号  标准  备注1  GB/T 27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》甲醛 0.1mg/m3、乙醛0.05mg/m 3 、丙烯醛0.05mg/m 32  HJ/T 400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》  HPLC方法3  “轻型汽车(点燃式)污染物排放限值及测量方法（北京第VI阶段）  HPLC方法，总量限制4  GB 18352.5-2013《轻型汽车污染物排放限值及测量方法》HPLC方法，总量限制5  GB 18352.6-2016《轻型汽车污染物排放限值及测量方法》2020-7-1替代GB 18352.5-20136  SN/T 4933-2017《汽车用纺织品醛酮类有机挥发物的测定 高效液相色谱法》HPLC方法依利特仪器参考以上标准，对汽车尾气中 13 种醛酮化合物（详见表 1-2）进行了检测，根据实验验证结果，提出了非甲烷有机气体（NMOG）的检测解决方案，供相关人员参考。表 1-2 13 种醛酮类化合物序号  化合物名称1  Ormaldehyde甲醛2  Acetaldehyde乙醛3  Acrolein丙烯醛4  Acetone丙酮5  Propionaldehyde丙醛6  Butyraldehyde丁醛7  Hexanaldehyde己醛8  Benzaldehyde苯甲醛9  Methyl ethyl ketone甲基乙基酮10  Methacrolein甲基丙烯醛11  Crotonaldehyde巴豆醛12  Valeraldehyde戊醛13  m-Tolualdehyde m-甲苯甲醛