化妆品中禁用物质二甘醇分析方案

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ICS 71.100.70分类号：Y42 QB/T 5411-2019 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T 5411-2019 化妆品中禁用物质二甘醇的测定气相色谱法 Determination of prohibited diethylene glycol in cosmetics-Gas chromatography 2019-11-11发布 2020-04-01实施 前 言 本标准按照GB/T 1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会(SAC/TC 257)归口。 本标准起草单位：上海市日用化学工业研究所(国家香料香精化妆品质量监督检验中心)、北京大宝化妆品有限公司、完美(中国)有限公司、无限极(中国)有限公司、广州市科能化妆品品研有限公司。 本标准主要起草人：于单、陈淙、黄狄娜、杨琼利、刘德海、黄前乐、戴结玲、宋佳。 本标准为首次发布。 引 言 本标准的被测物质是我国《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定的禁用物质。 禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品中的物质。《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定：若技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，应进行安全性风险评估，确保在正常、合理及可预见的使用条件下不得对人体健康产生危害。 目前我国尚未规定这些物质的限量值，本标准的制定，仅为测定化妆品中这些物质提供检测方法。 化妆品中禁用物质二甘醇的测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定了化妆品中禁用物质二甘醇的气相色谱-氢火焰离子检测器测定方法。 本标准适用于膏霜、水剂、乳液、啫喱类化妆品中二甘醇的测定。 本标准的检出限和定量限：啫喱类、水剂类中二甘醇的检出限为200 mg/kg，定量限为500 mg/kg，膏霜类和乳液类样品中二甘醇的检出限为400 mg/kg，定量限为600 me/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样经溶剂提取，过滤后，用气相色谱法进行测定，外标法定量。 4 试剂和材料 4.1 除非另有说明 所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 4.2 氯化钠。 4.3 正己烷。 4.4 饱和氯化钠溶液。 4.5 标准物质：：二甘醇(CAS：111-46-6)，纯度不小于98.0%。二甘醇的中文名称、英文名称、结构式、CAS 号、化学式、相对分子质量参见附录A表 A.1。 4.6 标准储备溶液：准确称取适量二甘醇标准物质(精确至0.000)(4.5)，以水配制成浓度为1.0 mg/mL的标准储备溶液。标准储备溶液于44℃避光保存，贮存期3个月。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱仪仪(GC)：配有氢火焰离子检测器。 5.2 分析天平：感量为0.0001g 5.3 超声波水浴。 5.4 涡旋振荡器。 5.5 具塞比色管： 25mL 5.6 分液漏斗：50ml 5.7 微孔滤膜：0.45pm，聚醚砜材质。 6 分析步骤 6.1 样品处理 6.1.1 水剂、啫喱(非乳化体系样品) 准确称取1.0g(准确至0.001g)样品至25 mL 具塞比色管(5.5)中，加入饱和氯化钠溶液(4.4)涡旋混匀后，超声振荡15 min， 冷却后用饱和氯化钠溶液定容至10.0 mL， 经0.45 um滤膜(5.7)过滤，以待进抹。 6.1.2 乳液、膏霜(乳化体系样品) 准确称取0.5g(准准至0.001g)样品至25 mL 具塞比色等(55)加入饱和氯化钠溶液(4.4)涡旋后，80℃超声15 min， 冷却后用饱和氯化钠溶液定容至 10.0 mL， 用10mL正己烷(4.3)于分液漏斗中萃取3次，弃去上层有机相，下层水相经0.45 um 滤膜(5.7)过滤，以待进样， 6.2测定条件 气相色谱测定参考条件下： 色谱柱：ZB-Waxplus 30fm×0.25mm×0.25um(或其他相当柱效的色谱柱)； 进样口温度：250℃： 柱温：程序升温，初始温度100d，以8K/min升温至23030)℃，保持5 min； 载气流速氮气(纯度99.99%以_上)，1.0mL/min； 进样量： uL； 分流比：：20：1： 检测器温度：300℃。 6.3 标准曲线的绘制 用水将标准储备液逐级稀释得到浓度为20.0mgL、50.0me/LL 00 mg/L、200ing/L、500 mg/L 的标准工作溶液，按6.2的测定条件浓度由低到高进样测定，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到标准曲线回归方程 6.4 测定 按6.2的测定条伴对6.1待测样液中二甘醇进行测定，根据标准曲线得到待待测液中的二甘醇。待测样液中二甘醇的响应值应在标准曲线的线性范围内，超过线性范围则应稀释后再进样分析。进行样品测定时，如果检出物质的色谱峰的保留时间与二甘醇标准品相一致， 可初步确认择品中存在二甘醇。必要时，对阳性样品进行确认可参考《化妆品安全技术规范》(2015年版)(国家食品药品监督管理总局2015年第268号公告)第四章理化检验方法2.20二甘醇附录A方法 二甘醇标准物质气相色谱图参见附录B图B.1。 6.5 空白试验 除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。 7 结果计算 结果按公式； 1)计算，计算结果保留两位小数(计算结果应扣除空白值： 式中： W-试样中二甘二的含量，单位为毫克每克(mg/kg)： c-从标准工作曲线上查出的样液中二甘醇的浓度，单位为毫克每毫升(mg/L)； V——样液最终定容体积，，单位为毫升(mL)： m—-试样的质量，单位为克 (g ) 8 回收率和精密度 非乳化体系添加浓度500 mg/kg~5 000 mg/kg 浓度范围，乳化体系添加浓度600 mg/kg~10000 mg/kg 浓度范围内，本方法的回收率在77.1%~108%之间，相对标准偏差小于10%。 9 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。 附 录 A (资料性附录) 二甘醇的中文名称、英文名称、结构式、CAS号、化学式、相对分子质量 二甘醇的中文名称、英文名称、结构式、CAS号、化学式、相对分子质量参见表A.1。 表A.1 二甘醇的中文名称、英文名称、结构式、CAS号、化学式、相对分子质量 中文名称 英文名称 结构式 CAS 号 化学式 相对分子质量 二甘醇 Diethyleneglycol HO OH 111-46-6 HOCH2CH2OCH2CH2OH 106.11 附 录 B (资料性附录) 二甘醇标准物质气相色谱图 二甘醇标准物质气相色谱图参见图B.1。 图B. 1 二甘醇标准物质气相色谱图(标准溶液浓度：： 1.188 mg/mL) ( 参 考 文 C南 献 ) [1] 《化妆品安全技术规范》(2015年版)(国家食品药品监督管理总局2015年第268号公告) 中 华人人民共和 国轻工行业标准 化妆品中禁用物质二甘醇的测定气相色谱法 QB/T 5411-2019 兴 中国轻工业出版社出版发行 地址：北京东长安街6号 邮政编码：100740 发行电话：(010)85119832/38 网址： http：//www.chlip.com.cn Email： club@chlip.com.cn 轻工业标准化编辑出版委员会编辑 地址：北京西城区月坛北小街6号院 邮政编码：100037 电话：(010)68049923 * 版权所有 传侵权必究 书号：155019·5421 印数：1-200册 定价：30.00元 中华人民共和国工业和信息化部 发布  一、概述          化妆品作为直接接触人体皮肤的产品，其质量问题一直备受关注。二甘醇，属于低毒类化学物质，进入人体后由于代谢排出迅速，无明显蓄积性，迄今未发现有致癌、致畸和诱变作用的证据，但大剂量摄入会损害肾脏。该原料可能会作为安全风险性物质由化妆品原料、包装材料、生产、运输和存储过程中不可避免的产生或带入，所以化妆品中的二甘醇的检测，一直是比较重要的一个检测项目。       山东惠分仪器有限公司依据国家行业标准《QB/T 5411-2019 化妆品中禁用物质二甘醇的测定 气相色谱法》展开相关检测，惠分仪器多款气相色谱仪对二甘醇有高响应性和良好的选择性，完全适用于膏霜、水剂、乳液、啫喱类化妆品中二甘醇的测定，为相关安全性风险评估实验提供有力依据，确保在正常、合理及可预见的使用条件下不得对人体健康产生危害。 二、适用机型（点击查看仪器简介）HF-901型气相色谱仪  GC-7820型气相色谱仪HF-900型气相色谱仪 HF-901A型气相色谱仪三、仪器配置序号名称规格型号数量单位1 气相色谱仪气相色谱主机1台FID检测器1套分流/不分流毛细管柱进样口1套2色谱柱HF-Waxplus  30m*0.32mm*0.5um1根4标样调试标样1套5工作站中文反控工作站1套6备件含安装工具，易耗品1套7气源氮气钢瓶99.999%以上1瓶氢气发生器1台空气发生器1台 四、检测条件 色谱柱规格：HF-Waxplus  30m*0.32mm*0.5um程序升温：初温100℃，升速8℃/min，终温230℃，终时5min进样器温度：250℃检测器温度：300℃分流比：20：1尾吹：30ml/min氢气：40ml/min空气；400ml/min进样量：1微升     五、样品处理1. 水剂、嗜喱(非乳化体系样品)准确称取1.0g (准确至0.001 g)样品至25 mL具塞比色管中，加入饱和氯化钠溶液涡旋混匀后，超声振荡15 min,冷却后用饱和氯化钠溶液定容至10.0 mL,经0.45 μm 滤膜过滤，以待进样。2. 乳液、膏霜(乳化体系样品)准确称取0.5g (准确至0.001g)样品至25 mL具塞比色管, 加入饱和氯化钠落液涡旋后，80℃超声15 min,冷却后用饱和氯化钠溶液定容至10.0mL，用10mL正已烷于分液漏斗中萃取3次，弃去上层有机相，下层水相经0.45μm滤膜过滤， 以待进样。 六、标准曲线的绘制用水将二甘醇标准储备液逐级稀释得到浓度为20.0 mg/L、50.0mg/L. 100 mg/L、200 mg/L、500 mg/L标准工作溶液，按测定条件浓度由低到高进样测定，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到标准曲线回归方程。 七、分析谱图（图1 ） 二甘醇标样分析谱图（图2） 二甘醇标样相关系数＞0.9995（图3）  某品牌精华乳中检测出二甘醇