白酒中甲醇的含量检测方案(毛细管柱)

智能文字提取功能测试中

中国城乡乡业卫生2014年4月第2期(总第160期) 我国自1992年实施新生儿乙肝疫苗预防接种以来，特别是2005年对所有新生儿实施免费接种以后，新生儿乙肝疫苗接种率达到了 99%以上，乙肝表面抗体阳性率得到了很大的提高，感染率明显下降。经过20多年的努力，舞阳县整个人群抗-HBs水平较免疫接种前有了很大的改善。本次检测结果表明，舞阳县2~15岁儿童总体抗-HBs阳性率为60.37%，高于2006年全国5~10岁儿童抗-HBs 阳性率(58.56%)，3~6岁儿童抗-HBs 阳性率虽低，但也高于2002年全国3~12岁儿童抗-HBs 阳性率(45.33%)，说明乙肝疫苗接种效果显著。 河南省从2006年开始全面实施秋季儿童入托、入学查验预防接种证以来，我县开展了检测抗-HBs的工作，对检测阴性的儿童进行了补种，这项措施大大提高了适龄儿童的接种率，对提高该年龄段儿童的抗-HBs水平起到了积极的作用。2012年12月对 6~15岁儿童乙肝疫苗开展的查漏种补种工作，使得6~15岁儿童的抗体阳性率得到了进一步的提高，从而也说明接种乙肝疫苗后间隔3~5年再加强一次也是很有必要的的。 总之，若要保持免疫后人群的抗-HBs高阳性率和保护水平，建议采取如下措施：乙肝疫苗基础免疫3~5年后及时检测抗-HBs；发现无(弱)应答反应时，采取再次全程接种或者加大剂量接种。 ( 参考文献 ) ( [1]徐海霞.如东县2011年健康人群乙肝抗体水平监测结果分析[]. 齐齐哈尔医学院学报，2012，33(18)：2516-2517. ) ( [2] 王文剑，游永刚，安明和.贵州省德江县2009年健康人群麻疹、脊灰、乙脑、流脑、乙肝、甲肝抗体水平监测分析[]医学信息， 2012，25(12)：199-200. ) ( [31 杨朝霞，姚志强.2011年嘉峪关市健康儿童乙型肝炎抗体水平检 测结果分析[.卫生职业教育，2013，31(18)：127-128. ) ( 责任编辑：周建峰，校对：董莉 ) 毛细管柱气相色谱法测定白酒中甲醇 潘壮 葫芦岛市疾病预防控制中心理化检验科，辽宁宁125000 摘要：目的应用毛细管柱气相色谱法测定白酒中甲醇的含量。方法气相色谱法氢火焰离子化检测器(FID)，采用 Rtx-Wax 30mx0.32mmx0.25um毛细管柱，分流比8：1，进样量1pl。结果方法相对标准偏差为 0.65%；回收率为98.3%~102%，表明本方法简便、准确、稳定。结论采用 Rtx-Wax 毛细管柱分离效果优于填充柱。 关键词：白酒甲醇；气相色谱；测定 我国是白酒消费的大国，而白酒中甲醇的含量直接关系到饮用者的健康，也是鉴定白酒真伪和评估白酒质量的一项重要指标。我国曾发生过工业甲醇勾兑成白酒的案件，1998年春节期间，山西省朔州市文水县农民用34吨工业甲醇加水勾兑成散装白酒57.5吨，出售给个体经营户和批发商，这些人为了一己私利，置百姓生命于不顾，使假冒白酒进人市场流通环节，造成27人死亡，数百人中毒的严重后果，而罪魁祸首就是甲醇。甲醇系结构最为简单的饱和一元醇，又称“木醇”或“木精”。是无色含有酒精气味易挥发的液体。甲醇对人体有强烈毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和 ( 作者简介：潘壮，本科，副主任技师，主要从事理化检验工作 ) 甲酸(蚁酸)，因此饮用含有甲醇的酒可导致失明、肝脏损伤、甚至死亡。误饮 4ml 以上就会出现中毒症状，超过 10ml 即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30ml已能导致死亡。通常国标方法测定白酒中甲醇使用的是填充柱，而现在的气相色谱仪毛细管柱已经成为发展趋势，从理论塔板到分离效果，毛细管柱都比填充柱更具优势，利用这一优势并参照有关实验12-9，采用 Rtx-Wax 毛细管柱对酒中甲醇进行检测，取得了满意的结果。 1材料与方法1 供试材料 1.1.1 仪器 GC-2010 PLUS 气相色谱仪(日本岛津)；氢火焰离子化检测器(FID)。 1.1.2 试剂 乙醇水溶液中甲醇、异丁醇和异戊醇标准物质：甲醇质量浓度1.00mg/ml，异丁醇质量浓度1.00 mg/ml，异戊醇质量浓度 1.00 mg/ml(中国计量科学院。 1.1.3 测定样品样品白酒为市场销售。 1.2 气相色谱条件 毛细管色谱柱：Rtx-Wax 30mx0.32mmx0.25um；汽化室温度：220℃；检测器温度：250℃；柱温：45℃；氢气流量：40.0ml/min；空气流量：350.0ml/min；载气：氮气；柱流量：0.62ml/min；尾吹气：氮气；尾吹流量：30.0ml/min；分流比 8：1，进样量1ul。 1.3 检测方法 在1.2的色谱条件下，先取1.0pl甲醇、异丁醇和异戊醇混合标准溶液进样，然后取1.0pl酒样在1.2色谱条件下分别进行分析测定，以保留时间定性，以峰面积定量。标准溶液色谱图见图1，可见甲醇与其他组分分离响应良好。图中保留时间2.477 为甲醇，保留时间 2.785 为乙醇，保留时间4.720为异丁醇，保留时间 8.332为异戊醇。 时间 min 图1 甲醇色谱图 1.4 样品处理 一般无色透明酒样可以直接进样，药酒或颜色较深的酒，要按照国标方法先进行蒸馏再进样，这样既减少了杂质峰的干扰，也可以避免对毛细管柱造成污染。 2 结果与分析 2.1 检出限 以3倍信噪比对应的甲醇质量浓度为方法检出限0.001mg/ml。 2.2 精密度 甲醇、异丁醇和异戊醇混合标准溶液在1.2色谱条件下重复连续进针6次，通过色谱工作站记录甲醇的峰面积。通过6次甲醇峰面积计算相对标准偏差(RSD)为 0.65%，<2%，满足实验测定要求，结果说明本方法具有良好的精密度。见表1。 表1 精密度试验结果 组分 6次峰面积测定数据 峰面积均值 RSD(%) 甲醇 (1)171063(2)171865(3)172 903 171627 0.65 (4)170 121(5)172832(6)170978 注：表中6次峰面积测定数据来自色谱工作站。 2.3 回收率在白酒中加人甲醇、异丁醇和异戊醇标准溶液，按照1.2色谱条件进行加标回收率试验。两次加标的甲醇回收率分别为102%和98.3%，回收率在 90%~110%范围内，满足色谱测定要求。见表2。 表2加标回收率试验结果 组分本底值(mg/ml) 加标值(mg/ml) 测定值(mg/ml)回收率(%) 甲醇 0.50 1.53 102.0 1 0.20 1.18 98.3 3 小 结 白酒检测国标方法为填充柱气相色谱法，方法费时，组分分离效果差，本文采用毛细管柱替代填充柱，实验结果表明，采用 Rtx-Wax 毛细管柱测定酒中甲醇，甲醇分离效果好，峰形符合正态分布。该方法分析时间短、灵敏度高、线性和相关性较好，精密度和准确度高，能够满足食品卫生理化检验的要求，可以用于白酒中甲醇含量的测定。 ( 参考文献 ) ( [1 ] 《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》的国家标准[S].GB2757- 2012. ) ( 2] 杨惠芬.食品卫生理化化检标准手册[M].北京：中国标准出版社， 1997：577-578. ) ( 鲁长豪.食品理化检验学[M].北京：人民卫生出版社，1993：152. ) ( 时应理，乔瑞.白酒中甲醇含量的检测进展[J].科技致富向导， 2012，11：30-31. ) ( [5] 管克.毛细管柱气相色谱法测定白酒中甲醇和杂醇油[C].江苏预 防医学，2008(01)：61-62. ) ( [6] 邓青，邓岚，荆碧.毛细管气相色谱快速测定白酒中甲醇[云南 师范大学大报，2002，05：42-43. ) ( [71 杨志国，戴坤富，殷丽荣，等.气相色谱法测定白酒中甲醇含量[J]. 江苏预防医学，2006，3：71. ) ( [8] 邹志辉，张艳林，苑丽红.气相色谱法测定白酒中甲醇及杂醇油含 量的探讨[].贵州农业科学，2008，36(2)：158-159. ) ( [9] 阿 阿依别克·热合木都拉，李晓瑾，阿达莱提·艾尔肯.气相色谱测定 白酒中甲醇残留量[J].中国食物与营养，2010，4：58-60. ) ( 责任编辑：周建峰，校对：董莉 ) - 应用毛细管柱气相色谱法测定白酒中甲醇的含量。方法气相色谱法氢火焰离子化检测器(FID)，采用Rtx-wax 30m~0．32mm~O．25urn毛细管柱，分流比8：l，进样量1 。结果方法相对标准偏差为0．65％；回收率为98．3％～102％，表明本方法简便、准确、稳定。结论采用Rtx-Wax毛细管柱分离效果优于填充柱。