苹果中208种农药残留检测方案(气质联用仪)

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SSL-CA19-110Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-176 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center PTV-GCMSMS 法检测苹果中208种农药残留 GCMSMS-176 摘要：本文利用岛津GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪结合岛津农残数据库建立了苹果中208种农药及其代谢物残留量同时测定的方法。绝大部分农残化合物在5~300 pg/L浓度范围内建立内标曲线，线性关系良好，相关系数在0.999以上，待测组分检测限低于1 pg/L，峰面积的相对标准偏差小于5%。前处理方法采用岛津(上海)实验器材有限公司(SGLC) WondaPak QuEChERS 产品， 0.05 mg/kg 的加标回收率在60%~120%之间。该方法适用于苹果中农药残留量的快速定量测定。 关键词： QuEChERS PTV GC-MS/MS 农药残留植物源性食品 植物源性食品是人们日常生活中必不可缺的食物，它可以为人体提供所需的蛋白质、碳水化合物、脂类、维生素、矿物质等多种营养物质。植物源性食品在种植过程中由于不合理喷洒有机农药，很容易导致农药残留，所以建立快速、可靠的植物源性食品农药多残留检测技术具有重要的现实意义。 减少干扰。 苹果作为水果之王，深受中国家庭的喜爱，2017年我国苹果总产量为4139.0万吨，其食品安全问题引起了广泛的关注。本文采用 QuEChERS 前处理方法，结合三重四极杆气质联用仪测定了苹果中的208种农药残留。该方法能有效去除基质中的油脂、色素、蛋白， 依照食品安全国家标准 GB 23200.113-2018《植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》，由于乙腈溶剂对色谱柱有损伤，在样品中农残提取、净化之后需要氮吹至近干，再用乙酸乙酯复溶，上机。PTV进样口由于能将乙腈直接排出不进入色谱柱能够减少前处理吹干、复溶步骤而深受农残检测人人喜爱。本文采用 PTV 进样方式参照国标方法测样，结果显示该方法能满足苹果中208种农药残留检测的要求。 I实验部分 1.1仪器 GCMS-TQ8050 NX 气相色谱-质谱联用仪 1.2分析条件 GC-MS/MS 参数： 色谱柱： VF-1701 MS， 30 m×0.25 mm ×0.25 um PTV进样口温度程序： 65℃(1min) _ (200℃/min) _280℃ (43 min) 柱温程序： 40℃(4 min)_25℃/min_125℃_10℃/min_300℃ (8 min) 进样方式：分流 进样量：2uL 载气：氦气 载气控制方式：恒线速度(36.1 cm/sec) 离子源温度：230℃ 接口温度：280C 采集模式：MRM(采集参数见表1) 表1MRM 采集参数表 207 甲基立枯磷 19.13 265.00>250.00 15 265.00>93.00 25 208 毒壤膦 19.77 296.80>268.90 10 298.80>270.90 10 内标 1 环氧七氯(exo) 20.38 352.80>262.90 15 354.80>264.90 15 表注：此表化合物编号按照 GB 23200.113-2018国标编号排序(按照英文名字母排序)，其中相同类别化合物统一编号(如所有六六六同分异构体统一编号为6)，所以总共为208个编号，其中A组103类，B组105类。后续结果表格208类化合物的每一个同分异构体都单独一个编号，所以总共有222个编号，A组109个，B组113个。除上表格列出之外，5号生物烯丙菊勿额外增加定性离子对136>93.1(CE，12)；30号敌恶磷额外增加定性离子对271>96.9(CE， 30)和152.9>96.9(CE， 10)；172号甲氧滴滴涕额外增加定性离子对227.1>121.1(CE，10)和227.1>91.1(CE， 35)。 ■样品前处理 称取10g苹果(精确到0.01g)，于50mL离心管中，加入10 mL乙腈、QuEChERS萃取盐包1(岛津SGLC公司，货号5010-050010：4gMgSO4、1g氯化钠、0.5g柠檬酸氢二钠、1g柠檬酸钠，50根离心管&50包试剂包/p)及陶瓷均匀子1颗，盖上离心管盖，剧烈震荡1 min。4200 r/min下离心5min，取上清液6mL置于净化管|中(岛津SGLC 公司，货号5010-015022：WondaPak QuEChERS SPE 15mL PSA 净化管 150 mg PSA、900 mgMgSO4， 50/p)，涡旋混匀1 min。 4200r/min 离心 5min，取上清液1mL，加入20 uL内标，过 0.22 um微孔滤膜， 供 GC-MS/MS分析。 流程图见下图1。 图1样品提取净化流程图 ■结果与讨论 3.1标准溶液色谱图 图2208种农药混合合准品的总离子流色谱图(100ug/L) 3.2标准曲线、检出限和重复性 基质添加的标准样品制备 称取 10g样品(精确到0.01 g)，于50 mL离心管中，加入10 mL 乙腈、QuEChERS 萃取盐包l及陶瓷均质子1颗，盖上离心管盖，剧烈震荡1 min。4200 r/min 下离心5 min， 取上清液6mL置于净化管Ⅰ中，涡旋混匀1 min。4200 r/min 离心 5 min， 取上清液1mL， 过0.22 um微孔滤膜，供后续稀释配标使用。 取1.5 mL进样小瓶，加入20 uL内标(环氧七氯B，浓度为5 ppm)，以及相应量的208种农残的混合标样，用上述制备带基质上清液定容至1mL，分别配制浓度为5、10、50、100、200和300 pg/L 的208种混合农药基质添加的标准溶液，供GC-MS/MS 分析。 以浓度比作为横坐标，峰面积比作为纵坐标，绘制标准曲线， 50 pg/L 苹果空白基质标样进样，以3倍信噪比计算最低检测限(LOD)，峰面积比的重复性以 50 pg/L的标准样品连续进样6次，计算其相对标准偏差(RSD)。因篇幅所限，部分农药标准曲隹和 MRM 质量色谱图(10 pg/L) 如图3所示。各农药标准曲线的相关系数、最低检出限(LOD)及峰面积的 RSD 值见表2。 峰面积比 20- 10- 0- 0.0 浓度比 甲胺磷 三氯杀螨醇 克百威 峰面积比 1.0- 0.5- 0.0- 0.0 浓度比 氟虫腈 峰面积比 0.50- 0.25- 0.00--0 0.0 浓度比 甲氧滴滴涕 氟氯氰菊酯 溴氰菊酯 氟氯氰菊酯 溴氰菊酯 表2各农药标准曲线相关系数、峰面积的 RSD (%))1及最低检出限(LOD) 编号 化合物名称 相关系数 RSD% LOD 编号 化合物名称 相关系数 RSD% LOD R (n=6) (ug/L) R (n=6) (ug/L 硫草敌 0.9981 3.49 0.43 113 氯丹-反式 0.9997 2.79 0.04 2 敌敌畏 0.9991 1.83 0.53 114 戊菌唑 0.9996 1.38 0.10 3 联苯 0.9990 1.3 0.06 115 氟醚唑 0.9997 1.71 0.13 (四氟醚唑) 4 甲胺磷 0.9991 2.91 0.16 116 丁草胺 0.9997 1.89 1.37 5 敌草腈 0.9996 1.27 )0.08 117 腐霉利 0.9998 1.96 0.25 6 土菌灵 0.9994 1.82 0.32 118 甲拌磷亚砜 0.9998 2.73 0.44 7 速灭磷 0.9994 2.44 0.09 119 特丁硫磷砜 0.9995 1.84 0.81 8 氯苯甲醚 0.9998 1.47 0.05 120 甲拌磷砜 0.9998 1.15 0.94 9 虫螨畏 0.9976 1.96 0.25 121 p，p'-DDE 0.9997 1.3 0.21 10 禾草敌 0.9993 8.11 5.11 122 噻唑膦 0.9993 1.62 0.08 11 四氯硝基苯 0.9997 2.27 0.22 123 苯硫威 0.9996 1.15 0.10 12 草灭特 (环草敌) 0.9942 2.13 4.32 124 丙硫磷 0.9991 1.92 0.17 13 异丙威 0.9986 1.49 0.25 125 嘧菌胺 0.9998 1.77 0.68 14 乙酰甲胺磷 0.9993 3.39 0.58 126 脱叶磷 0.9993 1.47 0.21 15 虫线磷 0.9954 2.02 0.21 127 杀虫威 0.9997 1.66 0.17 16 六氯苯 0.9997 2.12 0.07 128 氟丁酰草胺 0.9997 1.43 0.13 17 灭线磷 0.9994 1.67 0.17 129 除草定 0.9997 0.47 0.41 18 二苯胺 0.9999 1.4 0.06 130 三唑醇 0.9995 0.83 0.29 19 乙丁烯氟灵 0.9935 3.01 0.09 131 溴苯烯磷 0.9998 1.91 0.13 20 仲丁威 0.9986 1.81 0.43 132 异狄氏剂 0.9994 2.39 0.73 21 氟草胺 0.9973 3.82 0.20 133 丙草胺 0.9997 1.05 0.19 (乙丁氟灵) 22 残杀威 0.9999 2.22 0.05 134 丙溴磷 0.9998 2.71 1.01 23 治螟磷 0.9981 2.25 0.15 135 醚菌酯 0.9998 2.01 0.16 24 二溴磷 0.9978 5.81 3.87 136 杀扑磷 0.9995 33 氧乐果 0.9976 3.3 0.19 145 o，p'-DDT 0.9994 1.06 0.11 34 环丙氟灵 0.9993 2.8 0.12 146 抑霉唑 0.9993 1.73 0.27 35 野麦畏 0.9983 1.77 0.11 147 环氟菌胺 0.9999 1.39 1.60 36 异噁草酮 0.9995 1.92 0.08 148 多效唑 0.9996 1.41 0.05 37 百治磷 0.9995 2.94 0.12 149 稻瘟灵 0.9997 1.3 0.16 38 嘧丙磷 (丁基嘧啶磷) 0.9995 1.59 0.17 150 地胺磷 0.9994 1.38 0.07 39 嘧霉胺 0.9996 1.71 0.18 151 虫螨磷 0.9997 1.45 1.16 40 地虫硫磷 0.9974 1.63 0.34 152 乙嘧酚磺酸酯 0.9988 1.36 0.21 41 乙嘧硫磷 0.9995 2.07 0.57 153 硫环磷 0.9993 1.72 0.15 42 敌恶磷 0.9990 1.08 0.53 154 乙酯杀螨醇 0.9995 1.62 0.19 43 扑灭津 0.9995 1.92 0.10 155 乙氧氟草醚 0.9970 3.49 0.51 44 克百威 0.9993 2.36 0.33 156 氟酰胺 0.9974 1.57 0.29 45 gamma-六六六 0.9980 1.77 0.24 157 异唑磷(噁唑磷) 0.9970 2.55 1.18 46 莠去津 0.9993 0.72 0.18 158 除草醚 0.9981 1.05 0.19 47 胺丙畏 0.9996 159 p，p'-DDD 0.9996 0.72 0.08 48 西玛津 0.9992 1.42 0.21 160 乙硫磷 0.9997 1.51 0.08 49 特丁津 0.9992 1.14 0.15 161 肟菌酯 0.9998 1.75 0.28 50 氯硝胺 0.9993 2.01 0.20 162 beta-硫丹 0.9997 2.5 0.81 51 绿谷隆 0.9986 0.9 0.19 163 喹氧灵 0.9996 1.63 0.12 52 异稻瘟净 0.9993 1.59 0.10 164 三氟硝草醚 0.9955 0.98 0.20 53 氯唑磷 0.9995 2.3 1.14 165 烯唑醇 0.9995 1.49 0.08 54 抗蚜威 0.9993 1.07 0.13 166 p，p'-DDT 0.9992 1.39 0.14 55 除线磷 0.9996 1.26 0.02 167 增效醚 0.9997 1.54 0.19 56 炔苯酰草胺 0.9995 1.35 0.80 168 苯草醚 0.9963 1.89 0.39 57 久效磷 0.9991 3.76 0.65 169 三硫磷 0.9996 2.12 1.99 58 五氯苯胺 0.9996 1.19 0.21 170 腈菌唑 70 甲基对氧磷 0.9972 3.15 1.39 182 倍硫磷砜 0.9997 1.95 0.29 71 乙烯菌核利 0.9997 1.66 0.22 183 乙螨唑 0.9997 1.92 0.39 72 beta-六六六 0.9996 1.93 0.13 184 甲氧滴滴涕 0.9993 1.56 0.06 73 去草净(特丁净) 0.9993 6.93 0.44 185 胺菊酯 0.9995 1.64 1.30 74 嗪草酮 0.9992 1.67 0.15 186 溴螨酯 0.9998 1.71 0.26 75 甲霜灵 0.9993 3.13 1.35 187 咯菌腈 0.9997 2.29 0.17 76 毒死蜱 0.9994 8.04 1.13 188 噁霜灵 0.9994 1.13 0.09 77 磷胺 0.9997 2.74 0.11 189 氟环唑 0.9995 1.77 0.11 78 马拉氧磷 0.9986 3.54 0.13 190 甲氰菊酯 0.9985 2.22 0.49 79 异丙净 0.9994 1.37 0.15 191 伐灭磷 0.9996 3.82 0.09 80 禾草丹 0.9994 2.02 0.30 192 戊唑醇 0.9994 1.65 0.18 81 毒壤膦 0.9995 1.56 0.09 193 吡丙醚 0.9997 1.61 0.10 82 乙基虫螨磷 (嘧啶磷) 0.9990 8.49 0.85 194 溴苯磷 0.9997 1.45 0.12 83 甲基对硫磷 0.9985 1.86 0.47 195 哌草磷 0.9995 0.09 84 异丙甲草胺 0.9994 1.27 0.04 196 哒嗪硫磷 0.9991 0.58 0.30 85 安硫磷(安果) 0.9986 2.99 0.62 197 异菌脲 0.9997 1.56 0.18 86 烯虫酯 0.9981 10.1 25.63 198 苯硫磷 0.9970 2.62 0.34 87 delta-六六六 0.9995 1.27 0.26 199 咪唑菌酮 0.9994 0.96 0.12 88 马拉硫磷 0.9994 2.61 0.28 200 环嗪酮 0.9996 1.66 0.08 89 倍硫磷 0.9994 2.88 0.46 201 亚胺硫磷 0.9997 2.51 0.15 90 三氯杀螨醇 0.9995 1.57 0.20 202 氟萘禾草灵 0.9949 0.98 0.52 (甲酸除草醚) 91 溴硫磷 0.9995 1.56 0.11 203 三氯杀螨砜 0.9996 1.3 0.18 92 杀螟硫磷 0.9982 1.88 0.17 204 氯氟氰菊酯 0.9996 2.14 0.27 93 嘧菌环胺 0.9999 1.46 0.11 205 莎稗磷 0.9997 0.83 0.17 94 对氧磷 0.9972 2.26 1.90 206 氟丙菊酯 0.9991 3.29 0.13 95 灭草松 0.9991 1.82 0.20 GCMSMS-176 104 o，p'-DDE 0.9998 1.08 0.04 216 氯氰菊酯 0.9995 1.96 1.28 105 异柳磷 0.9997 1.37 0.09 217 蝇毒磷 0.9998 2.33 0.64 106 乙基溴硫磷 0.9993 1.05 0.05 218 氟氰戊菊酯 0.9993 2.34 0.18 107 敌稗 0.9997 2.01 0.12 219 啶酰菌胺 0.9996 2.02 0.06 108 (Z)-毒虫畏 0.9998 1.23 0.05 220 腈苯唑 0.9997 1.48 0.16 109 喹硫磷 0.9995 1.24 0.27 221 氰戊菊酯 0.9993 2.26 0.24 110 水胺硫磷 0.9993 1.28 1.08 222 氟胺氰菊酯 0.9992 2.68 0.22 111 狄氏剂 0.9997 7.75 2.13 223 溴氰菊酯 0.9992 4.02 0.84 112 alpha-硫丹 0.9997 3.12 1.25 224 苯醚甲环唑 0.9991 1.24 0.52 说明：含有同分异构体的化合物均采用组校准方式进行计算，其中相关系数和 RSD 值均用求和后面积计算，检出限LOD 采用每个化合物第一个峰进行计算。 3.3加标回收率 称取10g苹果(精确到0.01 g) ， 于50mL离心管中，加入5 ug/mL 的 208种农残混标A组和B组各100uL，再加入10 mL乙腈、QuEChERS 萃取盐包及陶瓷均质子1颗，盖上离心管盖，剧烈震荡1 min。4200 r/min 下离心5 min， 取上清液6mL置于净化管Ⅰ中，涡旋混匀 1 min。 4200 r/min 离心 5 min， 取上清液1mL， 过0.22 um微孔滤膜，上机测试。平行3份样品，每份进样两次考察回收率和 RSD， 结果见表4和表5。 表4各农药 0.05 mg/kg 标准添加样品回收率和重复性结果表 编号 化合物名称 平均浓度 RSD% 回收率 编号 化合物名称 平均浓度 RSD% 回收率 (n=6) (n=6) (%) (n=6) (n=6) (%) 硫草敌 50.79 2.35 101.59 113 氯丹-反式 42.99 4.25 85.99 敌敌畏 54.26 1.42 108.52 114 戊菌唑 42.37 3.86 84.74 联苯 51.82 3.07 103.64 115 氟醚唑 41.22 3.61 82.44 (四氟醚唑) 4 甲胺磷 32.18 3.18 64.36 116 丁草胺 40.39 2.16 80.78 5 敌草腈 51.27 3.09 102.54 117 腐霉利 42.37 4.31 84.74 6 土菌灵 51.52 2.23 103.03 118 甲拌磷亚砜 34.25 1.92 68.5 速灭磷 34.93 1.98 69.86 119 特丁硫磷砜 35.04 1.36 70.07 8 氯苯甲醚 52.05 3.08 104.11 120 甲拌磷砜 33.40 2.24 66.8 9 虫螨畏 55.25 1.39 110.5 121 p，p'-DDE 45.21 3.47 90.41 10 禾草敌 56.94 5.37 113.88 122 噻唑膦 33.49 5.17 66.97 11 四氯硝基苯 61.75 1.97 123.51 123 苯硫威 41.68 1.81 83.37 12 草灭特 (环草敌) 63.98 1.95 127.97 124 丙硫磷 41.39 2.14 82.77 13 异丙威 47.74 2.05 95.48 125 嘧菌胺 41.93 2.36 83.86 14 乙酰甲胺磷 21.62 3.24 43.24 126 脱叶磷 38.37 1.39 76.75 15 虫线磷 54.53 2.75 109.07 127 杀虫威 34.47 3.07 68.94 16 六氯苯 60.33 3.62 120.67 128 氟丁酰草胺 41.50 1.75 83.01 17 灭线磷 43.10 1.44 86.2 129 除草定 34.86 1.27 69.71 18 二苯胺 49.82 2.12 99.64 130 三唑醇 38.91 2.27 77.82 19 乙丁烯氟灵 57.40 1.50 114.79 131 溴苯烯磷 40.62 0.76 81.23 20 仲丁威 42.73 2.63 85.47 132 异狄氏剂 42.84 5.05 85.68 21 氟草胺 (乙丁氟灵) 42.56 1.20 85.12 133 丙草胺 49.37 2.48 98.75 22 残杀威 36.57 1.50 73.14 134 丙溴磷 37.76 3.40 75.51 23 治螟磷 51.81 0.64 103.62 135 醚菌酯 44.32 2.80 88.64 24 二溴磷 19.20 2.67 38.41 136 杀扑磷 35.70 2.20 71.41 25 甲拌磷 53.74 1.30 107.48 137 噁草酮 43.15 3.24 86.29 26 氯苯胺灵 54.41 3.91 108.83 138 o，p'-DDD 43.08 2.49 86.17 27 alpha-六六六 70.17 1.79 140.33 139 萘丙酰草胺 39.50 2.53 79.00 (敌草胺) 28 五氯硝基苯 54.93 3.34 109.86 140 抑草磷 37.17 0.88 74.34 29 阿特拉通 37.60 1.35 75.2 141 灭菌磷 一 一 30 二嗪磷 41.60 2.09 83.21 142 己唑醇 38.04 1.70 76.08 31 脱乙基阿特拉津 (脱乙基莠去津) 41.41 1.60 82.83 143 吡氟禾草灵 46.52 2.15 93.04 32 特丁硫磷 47.14 2.11 94.28 144 杀螨酯 43.23 2.71 86.45 33 氧乐果 21.37 7.10 42.73 145 o，p'-DDT 37.36 1.97 74.72 34 环丙氟灵 40.87 3.13 81.73 146 抑霉唑 40.38 2.53 80.75 35 野麦畏 42.42 2.3 84.83 147 环氟菌胺 42.04 3.56 84.08 36 异噁草酮 41.47 1.99 82.94 148 多效唑 41.91 3.02 83.82 37 百治磷 35.23 2.7 70.45 149 稻瘟灵 42.81 3.25 85.63 38 嘧丙磷 (丁基嘧啶磷) 40.78 1.96 81.56 150 地胺磷 35.70 1.56 71.39 39 嘧霉胺 42.18 1.96 84.36 151 虫螨磷 40.52 2.86 81.04 40 地虫硫磷 50.92 1.29 101.84 152 乙嘧酚磺酸酯 40.93 3.06 81.86 41 乙嘧硫磷 40.35 1.32 80.69 153 硫环磷 33.01 2.04 66.02 42 敌恶磷 37.94 3.28 75.88 154 乙酯杀螨醇 44.50 2.95 89.01 43 扑灭津 41.94 3.48 83.87 155 乙氧氟草醚 36.74 1.82 73.48 44 克百威 31.12 54 抗蚜威 42.67 1.88 85.35 166 p，p'-DDT 33.23 1.73 66.46 55 除线磷 39.89 2.81 79.78 167 增效醚 41.86 2.53 83.72 56 炔苯酰草胺 37.69 1.39 75.38 168 苯草醚 38.13 1.27 76.27 57 久效磷 28.22 3.23 56.43 169 三硫磷 40.48 3.41 80.96 58 五氯苯胺 47.33 3.24 94.66 170 腈菌唑 39.66 2.55 79.31 59 甲基毒死蜱 37.99 1.95 75.98 171 氟虫腈 38.81 3.48 77.61 60 乐果 38.20 3.41 76.4 172 苯霜灵 41.65 3.39 83.29 61 乙草胺 45.93 3.2 91.85 173 环唑醇 38.45 3.65 76.90 62 敌草净 47.76 4.19 95.52 174 丙环唑 39.39 3.00 78.79 63 艾氏剂 62.19 3.85 124.38 175 禾草灵 38.25 2.13 76.50 64 皮蝇磷 44.80 3.02 89.6 176 敌瘟磷 30.20 2.26 60.40 65 甲基立枯磷 43.93 2.97 87.87 177 联苯菊酯 47.66 3.28 95.31 66 甲草胺 44.74 3.48 89.47 178 丰索磷 52.97 3.94 105.94 67 扑草净 43.70 2.7 87.39 179 三唑磷 34.59 1.21 69.18 68 甲基嘧啶磷 40.17 2.96 80.33 180 倍硫磷亚砜 34.03 4.98 68.05 69 莠灭净 45.79 2.52 91.59 181 吡螨胺 41.33 2.67 82.66 70 甲基对氧磷 27.42 6.38 54.84 182 倍硫磷砜 33.54 3.27 67.09 71 乙烯菌核利 42.08 3.42 84.16 183 乙螨唑 40.36 2.84 80.72 72 beta-六六六 48.57 3.94 97.13 184 甲氧滴滴涕 34.28 1.32 68.56 73 去草净 (特丁净) 44.98 3.76 89.96 185 胺菊酯 35.40 2.89 70.81 74 嗪草酮 38.90 2.47 77.8 186 溴螨酯 40.24 2.49 80.47 75 甲霜灵 47.14 2.81 94.29 187 咯菌腈 38.16 4.37 76.32 76 毒死蜱 36.68 2.1 73.37 188 噁霜灵 40.79 2.37 81.57 77 磷胺 34.72 4.66 69.43 189 氟环唑 40.55 2.17 81.11 78 马拉氧磷 26.84 5.29 53.68 190 甲氰菊酯 34.90 9.71 69.80 79 异丙净 45.55 2.75 91.11 90 三氯杀螨醇 53.26 3.57 106.51 202 氟萘禾草灵 35.77 1.55 71.54 (甲酸除草醚) 91 溴硫磷 35.79 1.89 71.57 203 三氯杀螨砜 43.08 3.62 86.15 92 杀螟硫磷 36.39 2.42 72.79 204 氯氟氰菊酯 33.44 3.76 66.88 93 嘧菌环胺 42.59 2.52 85.17 205 莎稗磷 32.52 1.98 65.04 94 对氧磷 33.14 3.12 66.28 206 氟丙菊酯 27.91 2.37 55.83 95 灭草松 42.16 2.43 84.33 207 氯菊酯 34.57 3.15 69.13 (乙氧呋草黄) 96 环氧七氯(exo) 208 伏杀硫磷 34.02 2.13 68.03 97 生物烯丙菊酯 56.90 3.77 113.79 209 定菌磷 34.84 1.17 69.68 (吡菌磷) 98 氧异柳磷 36.01 1.64 72.02 210 苯噻酰草胺 35.53 1.72 71.07 99 三唑酮 39.32 2.93 78.64 211 氯苯嘧啶醇 40.35 2.45 80.71 100 二甲戊灵 39.49 1.12 78.99 212 哒螨灵 34.64 2.85 69.28 101 (E)-毒虫畏 44.93 6.08 89.87 213 乙基谷硫磷 32.02 2.00 64.03 (益棉磷) 102 甲基异柳磷 42.86 2.2 85.72 214 氟喹唑 41.68 2.97 83.36 103 对硫磷 35.83 1.25 71.66 215 氟氯氰菊酯 31.02 1.51 62.03 104 o，p'-DDE 44.26 2.41 88.53 216 氯氰菊酯 36.42 2.49 72.84 105 异柳磷 41.54 2.19 83.08 217 蝇毒磷 33.69 2.52 67.39 106 乙基溴硫磷 42.04 1.77 84.07 218 氟氰戊菊酯 67.04 2.55 134.08 107 敌稗 41.54 2.9 83.08 219 啶酰菌胺 37.45 2.09 74.90 108 (Z)-毒虫畏 41.25 1.9 82.5 220 腈苯唑 40.17 4.34 80.34 109 喹硫磷 40.32 1.42 80.65 221 氰戊菊酯 110 水胺硫磷 39.13 2.23 78.27 222 氟胺氰菊酯 31.89 1.66 63.78 111 狄氏剂 51.14 6.97 102.28 223 溴氰菊酯 28.33 4.58 56.66 112 alpha-硫丹 49.05 4.12 98.11 224 苯醚甲环唑 39.34 2.61 78.67 |结论 本方法采用岛津 PTV 进样口结合 GCMS-TQ8050 NX 检测苹果中208种农药残留，绝大部分农药在5~300ug/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数在0.999以上，方法检出限在 0.5 ug/L以下。50 ug/L标准品溶液连续进样6针，绝大部分农药峰面积 RSD 均小于5%，精密度良好。绝大部分农药 0.05 mg/kg加标浓度的加标回收率为60%-120%。PTV进样方式前处理较 SPL进样口简单方便，能够有效的监测食品中208种农残的含量。 ( 上海市徐汇区宜州路180号B2栋 咨询电话：02 1 -34193996 http：//www.shimadzu.com.cn Bui l di n g B2， No . 18 0 Y i z h o u R oad， Sh anghai H ot l i ne：0 2 1 - 3 41 9 39 9 6 ) 依照食品安全国家标准GB 23200.113-2018 《植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》，由于乙腈溶剂对色谱柱有损伤，在样品中农残提取、净化之后需要氮吹至近干，再用乙酸乙酯复溶，上机。PTV进样口由于能将乙腈直接排出不进入色谱柱能够减少前处理吹干、复溶步骤而深受农残检测人员喜爱。本文采用PTV进样方式参照国标方法测样，结果显示该方法能满足苹果中208种农药残留检测的要求。