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如何选择pH电极与ORP电极

电化学综合讨论

  • 如何选择pH电极与ORP电极

    一、pH电极选型:

    1、壳体材料的选择:

      pH电极外壳一般采用PC塑料(聚碳酸脂)外壳和玻璃外壳二种,PC外壳耐碰撞和冲击,但适用温度<80oC。且在高碱溶液及部分介质中易受腐蚀。玻璃外壳适用温度0-150oC,除氢氟酸溶液外一般不受腐蚀,但易碰撞损坏。

    2、液接界的选择:

      液接界是沟通外参比溶液和被测溶液的连接部件,要求电势稳定及重现。一般液接界材料有纤维材质,陶瓷芯,玻璃磨口等介质,纤维材质一般用于塑壳电极中,其溶液渗出速度较快,不易堵塞;陶瓷芯耐腐蚀性好,液接界电势的稳定性及重现性均较好,可用于高温介质中,是应用最广泛的液接界材料;玻璃磨口接界与溶液接触面积及渗出速度均较大,适用于离子强度较弱,高粘度,混浊液体或胶体溶液的测定。

    3、pH敏感玻璃膜的选择:

      pH敏感玻璃膜是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成,一般呈球形,大部分电极均使用常规的敏感玻璃膜,但尚有用于高温介质的敏感玻璃膜,高温强酸介质的敏感玻璃膜,高温蒸气消毒(130oC)的敏感玻璃膜,以及低电阻敏感玻璃膜(用于纯水测定)等,应区别不同情况选用。

    4、参比电极的选择:

      常规均使用Ag/Agcl参比电极,但一般的Ag/Agcl参比电极在高温下易溶解,电位不稳,而毛细管结构的Ag/Agcl参比电极,则具有十分稳定的参比电位,适合在高温和长期连续测试的条件下使用。

    5、电极插口的选择:

      pH电极最常用的插口为BNC型(亦称Q9型),除此外还有其它多种形式,主要取决于相应仪器的匹配。(本电极型号最末一位字母即表示插口型式)。

    二、ORP电极选型:

    1、一般的选择要求:

      与pH电极相同(除敏感膜外)

    2、敏感元件的选择:

      ORP电极敏感元件的选择主要考虑被测介质的性质,一般黄金电极用于氧化性介质,如氰化物的氧化,亚硝酸盐的氧化,臭氧测量,氢过氧化物的测量。铂电极用于还原性介质,如铬酸盐的还原,游泳池加氯等。
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  • 第1楼2005/11/21

    pH电极使用维护指导

    当电极玷污导致性能下降或不能使用时,请试图按以下方式清洗后再校正,有可能使电极得以恢复,否则请购买新电极:

    1.用0.1mol/L HCl 或HNO浸泡半小时,然后再用贮存液浸泡1小时。

    2.电极沉积物的清洗:
    1)蛋白质:用1%胃蛋白酶的盐酸溶液(HCl浓度为0.1mol/L)浸泡15分钟,或用10%的次氯酸钠溶液浸泡5分钟。
    2)无机物:用0.1mol/L的EDTA溶液浸泡15分钟。
    3)脂肪及油:用温和的洗涤剂或甲醇溶液清洗。

    3.清洗之后凉干,检查内充液的量(若太少请填充),再把电极放入贮存液中至少1小时。

    4.若没有贮存液可在200mL(pH=7缓冲溶液)溶液中加入1gKCl摇匀后暂时使用。

    本文是一般进口pH电极处理方法,仅供参考。

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  • 第2楼2005/11/21

    ORP概述

    ORP是英文Oxidation-Reduction Potential的缩写,它表示溶液的氧化还原电位。ORP值是水溶液氧化还原能力的测量指标,其单位是mv。它由ORP复合电极和mv计组成。ORP电极是一种可以在其敏感层表面进行电子吸收或释放的电极,该敏感层是一种惰性金属,通常是用铂和金来制作。参比电极是和pH电极一样的银/氯化银电极。

    在自然界的水体中,存在着多种变价的离子和溶解氧,当一些工业污水排入水中,水中含有大量的离子和有机物质,由于离子间性质不同,在水体中发生氧化还原反应并趋于平衡,因此在自然界的水体中不是单一的氧化还原系统,而是一个氧化还原的混合系统。测量电极所反映的也是一个混合电位,它具有很大的试验性误差。另外,溶液的pH值也对ORP值有影响。因此,在实际测量过程中强调溶液的绝对电位是没有意义的。我们可以说溶液的ORP值在某一数值点附近表示了溶液的一种还原或氧化状态,或表示了溶液的某种性质(如卫生程度等),但这个数值会有较大的不同,你无法对它作出定量的确定,这和pH测试中的准确度是两个概念。另外,影响ORP值的温度系数也是一个变量,无法修正,因此ORP计一般都没有温度补偿功能。

    二.适用范围

    1.工业污水处理

    使用于水处理上的氧化还原系统,主要是铬酸的还原与氰化物的氧化。废水中如果添加二硫化钠或二氧化硫可使六价的铬离子变成三价的铬子。 若添加氯或次氯酸钠可用来氧化氰化物,随后是氯化氰的水解,形成氰酸盐。这种化学反应过程叫氧化还原反应系统。氧化还原电位就是电子活性的测量,这与测量氢离子活性的办法很相似。

    2.水的消毒与应用

    氧化还原电极能衡量对游泳池水、矿泉水? 所以氧化还原电位是水质的可*指标。如果池水和矿泉水中的氧化还原电位值等于或高于650mv,则表示其中的含菌量是可以接受的。

    三.电极的安装与检查

    1.氧化还原电极可以使用于任何pH/mv测定计上。

    2.ORP计使用时无需标定,直接使用即可,只有对ORP电极的品质或测试结果有疑问时,可用ORP标准溶液检查电位是否在200-275mv之间,以判断ORP电极或仪器的好坏。氧化还原电极使用说明书氧化还原电极使用说明书氧化还原电极使用说明书

    3.ORP测量电极(铂或金),其表面应该是光亮的,粗糙的或受污染的表面会影响电极的电位(mv)。可用以下方法清洗活化。

    (1)对无机物污染,可将电极浸入0.1mol/L 稀盐酸中30分钟,用纯水清洗,再浸入3.5MOL/L氯化钾溶液中浸泡6小时后使用。

    (2)对有机油污和油膜污染,可用洗涤剂清洗铂或金表面后用纯水清洗,再浸入3.5MOL/L氯化钾溶液中浸泡6小时后用。

    (3)铂金表面污染严重形成氧化膜,可用牙膏对铂或金表面进行抛光,然后用纯水清洗,再浸入3.5MOL/L氯化钾溶液中浸泡6小时后使用。

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  • 第3楼2005/11/21

    PH计正确使用与维护

    酸度计简称pH计,由电极和电计两部分组成。使用中若能够合理维护电极、按要求配制标准缓冲液和正确操作电计,可大大减小pH示值误差,从而提高化学实验、医学检验数据的可靠性。

    一、正确使用与保养电极 目前实验室使用的电极都是复合电极,其优点是使用方便,不受氧化性或还原性物质的影响,且平衡速度较快。使用时,将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下,以保持电极内氯化钾溶液的液压差。
    下面就把电极的使用与维护简单作一介绍:
    ⒈复合电极不用时,可充分浸泡3M氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。
    ⒉使用前,检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下,电极应该透明而无裂纹;球泡内要充满溶液,不能有气泡存在。
    ⒊测量浓度较大的溶液时,尽量缩短测量时间,用后仔细清洗,防止被测液粘附在电极上而污染电极。
    ⒋清洗电极后,不要用滤纸擦拭玻璃膜,而应用滤纸吸干, 避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染,影响测量精度。
    ⒌测量中注意电极的银—氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中,避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时,注意将电极轻轻甩几下。
    ⒍电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。
    ⒎严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。

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  • 第4楼2005/11/21

    二、标准缓冲液的配制及其保存

    ⒈pH标准物质应保存在干燥的地方,如混合磷酸盐pH标准物质在空气湿度较大时就会发生潮解,一旦出现潮解,pH标准物质即不可使用。

    ⒉配制pH标准溶液应使用二次蒸馏水或者是去离子水。如果是用于0.1级pH计测量,则可以用普通蒸馏水。

    ⒊配制pH标准溶液应使用较小的烧杯来稀释,以减少沾在烧杯壁上的pH标准液。存放pH标准物质的塑料袋或其它容器,除了应倒干净以外,还应用蒸馏水多次冲洗,然后将其倒入配制的pH标准溶液中,以保证配制的pH标准溶液准
    确无误。

    ⒋配制好的标准缓冲溶液一般可保存2—3个月,如发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时,不能继续使用。 ⒌碱性标准溶液应装在聚乙烯瓶中密闭保存。防止二氧化碳进入标准溶液后形成碳酸,降低其pH值。

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  • 第5楼2005/11/21

    三、pH计的正确校准

    pH计因电计设计的不同而类型很多,其操作步骤各有不同,因而pH计的操作应严格按照其使用说明书正确进行。在具体操作中,校准是pH计使用操作中的一重要步骤。

    表1的数据是精度为0.01级、经过计量检定合格的pH计在未校准时与校准后的测量值,从中可以看出校准的重要性。

    标准pH┄┄┄校准前误差(pH)┄┄┄校准后误差(pH) 13.000⋯⋯⋯⋯00.0600⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0000 12.000⋯⋯⋯⋯00.0450⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0005 11.000⋯⋯⋯⋯00.0500⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0010 10.000⋯⋯⋯⋯00.0300⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0000 9.000 ⋯⋯⋯⋯00.0200⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0005 8.000 ⋯⋯⋯⋯00.010⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0005 7.000⋯⋯⋯⋯00.0015⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0000 6.000⋯⋯⋯⋯-00.0100⋯⋯⋯⋯⋯⋯ -00.0005 5.000⋯⋯⋯⋯-00.0105⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0005 4.000⋯⋯⋯⋯00.0150⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0000 3.000⋯⋯⋯⋯-00.0300⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 00.0000 2.000⋯⋯⋯⋯-00.0200⋯⋯⋯⋯⋯⋯ -00.0003 1.000⋯⋯⋯⋯-00.0350⋯⋯⋯⋯⋯⋯ -00.0001 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

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  • 第6楼2005/11/21

    尽管pH计种类很多,但其校准方法均采用两点校准法,即选择两种标准缓冲液:一种是pH7标准缓冲液,第二种是pH9标准缓冲液或pH4标准缓冲液。先用pH7标准缓冲液对电计进行定位,再根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。如果待测溶液呈酸性,则选用pH4标准缓冲液;如果待测溶液呈碱
    性,则选用pH9标准缓冲液。若是手动调节的pH计,应在两种标准缓冲液之间反复操作几次,直至不需再调节其零点和定位(斜率)旋钮,pH计即可准确显示两种标准缓冲液pH值。则校准过程结束。此后,在测量过程中零点和定位旋钮就不应再动。若是智能式pH计,则不需反复调节,因为其内部已贮存几种标准缓冲液的pH值可供选择、而且可以自动识别并自动校准。但要注意标准缓冲液选择及其配制的准确性。智能式0.01级pH计一般内存有三至五种标准缓冲液pH值,如科立龙公司的KL-016型pH计等。

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  • 第7楼2005/11/21

    其次,在校准前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液,并调节电计面板上的温度补偿旋钮,使其与待测溶液的温度一致。不同的温度下,标准缓冲溶液的pH值是不一样的。
    如表2所示:
    温度(℃)┄┄ pH7 ┄┄ pH4 ┄┄ pH9.2 10┄┄┄┄┄┄6.92 ┄┄ 4.00 ┄┄9.33 15┄┄┄┄┄┄6.90 ┄┄ 4.00 ┄┄9.28 20┄┄┄┄┄┄6.88 ┄┄ 4.00 ┄┄9.23 25┄┄┄┄┄┄6.86 ┄┄ 4.00 ┄┄9.18 30┄┄┄┄┄┄6.85 ┄┄ 4.01 ┄┄9.14 40┄┄┄┄┄┄6.84 ┄┄ 4.03 ┄┄9.01 50┄┄┄┄┄┄6.83 ┄┄ 4.06 ┄┄9.02 50┄┄┄┄┄┄6.83 ┄┄ 4.06 ┄┄9.02 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

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  • 第8楼2005/11/21

    校准工作结束后,对使用频繁的pH计一般在48小时内仪器不需再次定标。如遇到下列情况之一,仪器则需要重新标定:

    ⑴溶液温度与定标温度有较大的差异时.

    ⑵电极在空气中暴露过久,如半小时以上时.

    ⑶定位或斜率调节器被误动;

    ⑷测量过酸(pH<2)或过碱(pH>12)的溶液后;

    ⑸换过电极后;

    ⑹当所测溶液的pH值不在两点定标时所选溶液的中间,且距7pH又较远时。

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