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紫外光谱基础知识汇集(适合初学者)

  • mengzhaocheng
    2011/09/04
  • 私聊

紫外可见分光光度计(UV)

  • 生色团:在紫外光谱分析中,在紫外光区内能产生紫外
    收的基团。
    红移:在紫外光谱分析中,由于共轭等效应的影响而使
    收带的λmax变大的现象。
    λmax :在紫外光谱中,吸收带比较宽,用λmax表示吸
    收带的位置。
    助色团:在紫外光谱中,本身不吸收紫外光,当其和生色
    团相连时,通过P-π共轭效应,影响生色团吸收
    带的λmax和摩尔吸光系数。
    增色:在紫外光谱中,吸收带摩尔吸光系数变大的现象。

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  • mengzhaocheng

    第1楼2011/09/04

    应助达人

    1.电子能级差大于振动能级差。
    2.UV光谱的波长范围是200-400nm。
    3.摩尔吸光系数ε大,表示该物质对某一波长光的吸收
    能力强。
    4.根据朗伯-比尔定律,利用紫外光谱可以进行定量分析。
    5.只有近紫外光才能用于紫外光谱分析。
    6.石英材质对紫外光是透明的。
    7.在紫外光谱中,最常见的跃迁方式为n→π*和π→π*。
    8.发色团在紫外光区可产生吸收,助色团在紫外光区不产
    生吸收。
    9.紫外光谱操作中,多数使用溶剂。
    10.当使用极性溶剂时,可以改变吸收带的λmax。

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  • mengzhaocheng

    第2楼2011/09/04

    应助达人

    1.n→π*吸收带的强度小于π→π*吸收带的强度。
    2.n→π*跃迁的几率小于π→π*的几率。
    3.利用经验规律,可以精确地计算发色团的λmax。
    4.发色团和苯环形成π-π共轭后,使苯的吸收带红移,
    吸收强度增加。
    5.利用氘灯产生紫外光谱所需的光源。
    6.化合物的结构中只含有生色团,在紫外光区就有吸收。
    7.紫外分光光度法定量的依据是A=εbC。
    8.紫外光谱鉴定顺反异构体,通常反式异构体的λmax
    比相应的顺式大。
    9.在结构中相距很远的生色团也遵循紫外光谱叠加原则。
    10.π→π*跃迁的跃迁能要大于n→π*跃迁的跃迁能。

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  • mengzhaocheng

    第3楼2011/09/04

    应助达人

    利用UV光谱特征,如何将醛、酮化合物和羧酸及其衍生物区别开来。画出轨道能级变化图并说明理由。

    理由:醛、酮,羧酸及其衍生物含有相同的生色团(羰基),特征吸收带均是由n→π*跃迁产生的。羧酸及其衍生物中的羰基与杂原子上的未成对电子产生p-π共轭作用,使得轨道能级发生变化,ΔEn→π*跃迁能变大,跃迁吸收带发生蓝移。借此,可以把醛、酮化合物和羧酸及其衍生物区别开来。

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  • mengzhaocheng

    第4楼2011/09/04

    应助达人

    极性溶剂会使UV光谱的λmax发生位移,


    一般情况下,分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大,分子与溶剂的静电作用越强,使激发态稳定,能量降低。即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低,因此波长红移。而产生n→π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键,基态n轨道能量降低大,
    n→π*跃迁能量增大,吸收带蓝移。

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  • 祥子

    第5楼2011/09/04

    晕,这个是适合初学者吗?

    我是看不懂了。

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  • 该帖子已被版主-mengzhaocheng加1积分,加2经验;加分理由:呵呵,谢谢祥子老师参与,高级学者也可以学的,呵呵。
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  • tutm

    第6楼2011/09/04

    这些是紫外可见吸收光谱怎么来的;你熟悉的是怎么测的,没关系,能测到你就完成任务了

    祥子(nemoium) 发表:晕,这个是适合初学者吗?

    我是看不懂了。

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  • 该帖子已被版主-mengzhaocheng加1积分,加2经验;加分理由:是的,理论和应用偏重不一样。
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  • yuduoling

    第7楼2011/09/04

    多谢基础知识普及了

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  • dahua1981

    第8楼2011/09/04

    应助达人

    只适合初学者

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  • mengzhaocheng

    第9楼2011/09/04

    应助达人

    呵呵,这个可能更偏向于理论吧

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  • abcdefghijkl123

    第10楼2011/09/04

    对啊,这些都是些理论知识,实际应用没有这么的复杂

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