【生活中的仪器分析】气相色谱-串联质谱法测定奶嘴中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量

wakinqian

2013/12/26
光谱

私聊

其他消费品检测

气相色谱-串联质谱法测定奶嘴中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量

摘要：建立气相色谱-串联质谱法测定16种邻苯二甲酸酯类（PAEs）物质的含量分析方法，采用超声萃取-正己烷溶剂提取，串联质谱多反应监测(MRM)模式，外标法定量。通过该方法对市场上销售的婴幼儿奶嘴样品中PAEs的检测，以此了解其污染状况。

关键词：奶嘴，邻苯二甲酸酯，气相色谱-串联质谱

前言（摘自维基百科）
邻苯二甲酸酯是最普遍使用的塑化剂，是由二羧酸邻苯二甲酸及醇类所形成的酯类，有良好的防水性及防油性。这类的塑化剂并非食品或食品添加物，且具有毒性。
塑化剂优点
由于PVC本身是硬质的物料，添加塑化剂后，可使得塑胶成品具有柔软、易于弯曲、折叠、弹性佳的性质而易于塑形，也因此黏性较PE保鲜膜为佳。此外，女性经常使用之香水、指甲油等化妆品，则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂，以保持香料气味，或使指甲油薄膜更光滑。
塑化剂缺点
保鲜膜由于添加了大量的塑化剂，并非以化学键键结于聚合物中，所以容易受到外在环境因素如温度、使用时间、pH值的影响而释放到环境中。即使与食物接触时并未加热，塑化剂就有机会渗出到食物中，尤其当接触的食物是表面具非极性油脂的鱼肉时更易“溶”出塑化剂。塑胶制品中的塑化剂释放至环境中所含浓度并不高，但在自然界分解机制所需时间可能长达数年，再经由食物链浓缩，人体无意间所摄入的塑化剂浓度，就比环境中的浓度还要高很多倍。曾有阳明大学研究学者指出，抽样调查60个人的尿液中就有90%的人检验出这些塑化剂的代谢物。
邻苯二甲酸酯类塑化剂被归类为疑似环境荷尔蒙，其生物毒性主要属雌激素与抗雄激素活性，会造成内分泌失调，阻害生物体生殖机能，包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害，还会引发恶性肿瘤或造成畸形儿。

实验部分
1 仪器：
气相色谱—串联质谱仪（Agilent 安捷伦，7890B-7000B）；
分析天平（Mettle-Toledo 梅特勒-托利多）；
旋转蒸发仪（EYELA埃朗）；
超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）

2试剂与标准品：正己烷（Fisher Scientific 飞世尔）、16种PAEs（）

3 实验器皿处理：本次试验使用到的玻璃器皿均用进口色谱级的甲醇、二氯甲烷、正己烷浸泡润洗，高温烘干后取出。试验过程中未接触任何塑料制品，防止外在污染。

4 样品前处理：
取出原装奶嘴，称量后将其剪碎放入浓缩瓶，加入30mL正己烷，置于超声清洗器中提取25min后，取出后过滤到浓缩瓶，旋转蒸发浓缩近干，用正己烷定容5mL，装自动进样瓶备用，进行仪器分析。

5 色谱与质谱条件：
色谱柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.5 μm）；载气：氦气（99.999%）；恒流模式流速：1.0 mL/min；进样：1.0 μL，不分流；进样口温度：250 ℃；程序升温：70 ℃保持2min，以25 ℃/min升温至150 ℃，以3℃/min升温至200 ℃，以8℃/min升温至280 ℃，保持5 min；离子化方式：电子轰击（EI）；离子化能量：70 eV；离子源温度：230 ℃；传输线温度270 ℃；Q2碰撞气：氮气；溶剂延迟：3 min；扫描方式：多反应监测（MRM）。扫描范围：50～300 amu；定量方式：外标法。
结果与分析

表1 16种增塑剂的相关信息

序号	化合物	保留时间（min）	定量离子对（m/z） (碰撞能量/eV)	定性离子对（m/z） (碰撞能量/eV)
1	DMP	9.035	194>162.96(10)	162.96>132.93(10)
2	DEP	11.354	176.99>148.99(10)	222.01>148.98(15)
3	BBZP	15.32	212.04>90.96(15)	104.95>76.97(15)
4	DIBP	17.612	223.07>104.96(5)	223.06>205(5)
5	DBP	20.098	223.06>148.97(10)	148.97>121.99(10)
6	DMEP	21.206	176>148.95(10)	148.96>120.97(20)
7	BMPP	23.226	166.95>148.96(10)	148.95>120.98(10)
8	DEEP	23.987	193>148.93(10)	148.94>120.95(10)
9	DPP	24.623	237.08>148.94(10)	148.93>120.96(10)
10	DHXP	27.65	251.09>148.92(10)	148.92>120.94(10)
11	BBP	27.651	206.01>148.91(5)	206.02>123(10)
12	DBEP	29.314	175.98>149.01(10)	101>84.99(15)
13	DCHP	29.804	249.01>149.04(10)	249.02>166.93(5)
14	DEHP	30.09	166.95>149.02(10)	148.91>120.93(10)
15	DNOP	32.005	279.11>166.92(5)	279.12>71(10)
16	DNP	32.547	293.12>149.05(20)	148.93>12.92(20)

图1 16种PAEs(1.0mg/kg)色谱图

图2 样品色谱图

2样品测定结果：

依据本次试验的测定方法，对三个不同品牌的奶嘴进行PAEs含量测定，正己烷试剂空白中有DEHP检出，所贴的数据已扣除试剂空白，检测结果如下表所示：

序号	化合物	1#样品（mg/kg）
1	DMP	0.00966
2	DEP	0.00974
4	DIBP	0.0402
5	DBP	0.0554
14	DEHP	0.0761

序号	化合物	2#样品（mg/kg）
4	DIBP	0.0537
5	DBP	0.0602
14	DEHP	0.634

序号	化合物	3#样品（mg/kg）
4	DIBP	0.00518
5	DBP	0.00937
14	DEHP	0.0974

结论

本次试验通过简单的提取浓缩即进行检测分析，由于整个过程溶剂是全转移后浓缩，没有经过SPE净化消除复杂基质干扰，因此无需做不同试剂萃取效率对比和添加回收率试验质控，试验结果较准确的反应了所测样品的含量。

PS：本文前言部分是摘自维基百科，属常识性文字。试验部分全部是本人试验室完成，由于前处理方法简单，不足之处还请各位同行指正。

精
该帖子已被管理者-设置为精华，下面是奖励记录：加20积分,加5声望

分
该帖子已被版主-加30积分，加2经验;加分理由:原创参赛奖励，还有200积分悬赏哦

相关话题

+关注

私聊

燕飞

第1楼2013/12/27

不错不错，是从主管那拿的奶嘴？

+关注

私聊

千层峰

第2楼2013/12/27

应该是统一由官方买的，京东直接发货。。可惜大家的到手的奶嘴品牌不一样。。

+关注

私聊

wakinqian

第3楼2013/12/27

嗯，这个活动寄送过来的奶嘴，
燕飞(mansonyang) 发表:不错不错，是从主管那拿的奶嘴？

+关注

私聊

wakinqian

第4楼2013/12/27

因为有检出，我就不贴品牌了，但检测的含量很低很低，不知道其他人是否有检出
千层峰(jxyan) 发表:应该是统一由官方买的，京东直接发货。。可惜大家的到手的奶嘴品牌不一样。。

+关注

私聊

千层峰

第5楼2013/12/27

没事的，含量那么低，远远低于国标啊。我检测出来的好几个都有几ppm，所以没一一写出来，给了个总结：全部少于10mg/kg。

放进嘴巴的东西塑化剂限量竟然是0.1%，，感觉太高了。我那篇看下面的链接：

http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131226/5127861/
wakinqian(wakinqian) 发表:因为有检出，我就不贴品牌了，但检测的含量很低很低，不知道其他人是否有检出