【仪器故事】我与Agilent GC 7890B气相色谱仪的故事

avih1981

2018/08/08
鹤壁农检联合队

私聊

农残检测

【仪器故事】我与Agilent gc 7890B气相色谱仪的故事

---黄瓜可否作为瓜果类蔬菜的通用基质？

不同种农药在瓜类蔬菜中均有不同程度的基质效应，同一种农药在不同瓜类蔬菜中的基质效应也不相同，为了准确定量，理论上每种基质都需要制作对应的基质匹配标准曲线，这将会显著增加了工作方法的工作量，为减少工作方法的工作量，Martinez等建议采用通用基质绘制标准曲线。选择一种有代表性的瓜果作为通用基质，在不影响结果准确性的前提下，将会大大减少我们的工作量。我选择了黄瓜、南瓜、丝瓜、苦瓜、冬瓜、西葫芦、佛手瓜七种瓜果，在敌敌畏、丙溴磷、甲拌磷、二嗪磷、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷11种农药中进行了验证。在此方法中采用黄瓜基质标准曲线计算，11种有机磷农药在7类瓜类蔬菜中的回收率范围为90%-110%，其定量结果与采用对应基质标准曲线计算接近，故认为黄瓜可作为瓜类蔬菜的通用基质。
一、材料与方法
（一）试验仪器与材料
Agilent gc 7890B气相色谱仪配有FPD检测器、自动进样器、分流/不分流进样口；混合器；电子天平；均浆机；氮吹仪；黄瓜、南瓜、丝瓜、苦瓜、冬瓜、西葫芦、佛手瓜；乙腈，丙酮（色谱纯试剂），氯化钠；农药标准品敌敌畏、丙溴磷、甲拌磷、二嗪磷、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷。

图1：试验仪器与材料

（二）试验过程和方法
1、气相色谱条件
后进样口安装色谱柱VF-1701（30m×250 um×0.25um）。温度：初始温度80℃，保持1min；以20℃/min升温到180℃，不保持；再以5℃/min升温到230℃；再以15℃/min升温到250℃，保持11.00min，共28.33 min。进样体积：1uL；进样模式：不分流进样，吹扫流量40mL/min，吹扫时间0.75 min；ECD检测器300℃, FPD检测器200℃；前进样口加热器250℃，后进样口加热器220℃；柱流速：2mL/min。

2、基质制取方法。准确称取25.0g试样放入匀浆机中，加入50mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集于40-50mL，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min,使乙腈相和水相分层。从100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液,放入150mL烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,杯内缓缓通入氮气,蒸发近干用丙酮定容至5mL,在旋涡混合器上混匀,检测样品中是否有上述农药残留。

图2：基质制取

3、标准曲线的绘制
用上述不同蔬菜的干净样品基质做溶液稀释的标样作为不同的试验处理，称为基质标样，用丙酮（色谱纯试剂）做溶液稀释标样作对照，称为试剂标样，基质标样和试剂标样浓度相同。分别配制0.02、0.05、0.10、0.20 、0.30ug/ml 5个浓度水平的混合标准溶液，每个水平６个平行样，以峰面积为纵坐标，以进样浓度为横坐标，采用最小二乘法进行按拟合，绘制标准曲线，得到直线方程。计算每种蔬菜样品基质的基质效应。
基质效应计算公式：基质效应=B/A
式中， A为基质标准曲线斜率；B为试剂标准曲线斜率。

蔬菜名称农药名称	黄瓜	南瓜	苦瓜	丝瓜	冬瓜	西葫芦	佛手瓜
敌敌畏	0.9978	0.9978	0.9991	0.998	0.9982	0.9976	0.9998
丙溴磷	0.9957	1.0016	1.0003	1.0009	0.9995	1.0008	1.0022
甲拌磷	0.9986	0.9985	0.9991	0.9991	0.9992	0.9987	1.0001
二嗪磷	0.9995	0.9992	0.9997	0.9998	1.0001	0.9997	1.0007
毒死蜱	0.9994	1.0015	1.0012	0.9994	1.0008	0.9995	1.0005
甲基对硫磷	1.0003	0.9985	0.9995	1.0031	`0.9987	0.9981	1.0026
马拉硫磷	0.9984	0.9979	0.9982	0.9992	0.9989	0.9981	0.9993
杀螟硫磷	0.9988	0.9984	0.9988	1.0001	0.9996	0.9985	1.0001
对硫磷	0.9978	0.9975	0.9980	0.9984	0.9984	0.9978	0.9991
甲基异柳磷	0.9997	0.9994	0.9998	1.0002	1.0002	0.9997	1.0011
水胺硫磷	0.9977	0.9978	0.9978	0.9987	0.9976	0.9976	0.9974

图3：11种有机磷农药在7种瓜类蔬菜中基质效应的差异性分析

图4：部分数据标准曲线

二、结果分析
11种有机磷农药在七种瓜类蔬菜中均有不同程度的基质效应，同一种农药在不同瓜类蔬菜中的基质效应也不相同，在佛手瓜中的基质效应最强，在黄瓜和西葫芦中的基质效应最弱。
对11种有机磷农药回收率进行了计算，发现：
1、以纯溶剂标准曲线进行定量计算时,11种农药的平均回收率在76%-139%，不符合《实验室质量控制规范食品理化检测》(GB/T 27404-2008)标准要求。以空白基质标准曲线进行定量计算时,11种农药的平均回收率在88%-115% , 符合《实验室质量控制规范食品理化检测》(GB/T 27404-2008)标准要求。
2、不同种农药在不同蔬菜中均有不同程度的基质效应，同一种农药在不同蔬菜中的基质效应也不相同，为了准确定量，理论上每种基质都需要制作对应的基质匹配标准曲线。为减少工作方法的工作量，在不影响结果准确性的前提下，选择一种有代表性的基质作为通用基质。在此方法中采用黄瓜基质标准曲线计算，12种农药在7种蔬菜中的回收率范围为90%-110%，其定量结果与采用对应基质标准曲线计算接近，工作中黄瓜可作为瓜类蔬菜的通用基质。