【前处理】7种蔬菜中12种农残的加标与基质效应讨论

avih1981

2018/09/06
鹤壁农检联合队

私聊

农残检测

【前处理】7种瓜果类蔬菜中12种农残的加标与基质效应讨论

一、材料与方法
1、试验仪器及试剂
Agilent gc 7890B气相色谱仪配有FPD、ECD检测器、自动进样器、分流/不分流进样口；高速分散均质机(上海标本模型厂)、氮吹仪、快速混匀器、电子天平；均浆机；氮吹仪。乙腈（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）。
2、实验方法
根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行检测。
3、试验材料
黄瓜、南瓜、丝瓜、苦瓜、冬瓜、西葫芦、佛手瓜
4、标准溶液的配置
标准溶液由农业部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100ug/mL。有机磷标液用丙酮稀释10.0ug/mL；有机氯标液用正已烷稀释至10.0ug/mL。

图1：试验仪器与材料

二、试验条件和过程
（一）实验条件
有机磷检测条件色谱柱：VF-5MS（30m×0.25mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min；空气流速：17mL/min；氢气流速14mL/min。
有机氯检测条件色谱柱：VF-1ms（30m×0.32mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃,保持10.00min。进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。
（二）净化提取过程
将选择的样品破碎混匀后装入塑料盒内（本次实验选用黄瓜样品，且样品中不含有加标农药）。准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。过滤前用纯水湿润滤纸，过滤结束时用玻璃棒压滤纸挤净滤液。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上盖子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别吸取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,杯内缓缓通入氮气,蒸发近干。
有机磷用丙酮定容至5mL,在旋涡混合器上混匀,用一次性针管吸液，过滤膜后上机测定。
有机氯先将弗罗里夕柱预淋洗（依次用5.0mL丙酮+正已烷(10+90)、5.0mL正已烷预淋洗）。预淋洗结束后将样品液倒入小柱内，用刻度离心管承接，用5mL丙酮+正已烷(10+90)冲洗烧杯后淋洗小柱，并重复一次。50℃氮吹至2ml左右，正己烷定容至5mL，在混匀器上混匀，用一次性吸管移入2mL进样瓶内，上机测定。

图2：净化提取过程

（三）加标过程
根据计算公式：标液浓度×吸出量=所配标液浓度×容量瓶容量
1、有机磷加标
有机磷样品加标：乙酰甲胺磷、甲胺磷、对硫磷、二嗪磷、乐果、马拉硫磷标液质量浓度均为10ug/mL。按公式计算得出，吸500ul到25g样品中，配制浓度为0.2ug/mL。配制完成后上机测定峰面积和保留时间。
有机磷基质加标：乙酰甲胺磷、甲胺磷、对硫磷、二嗪磷、乐果、马拉硫磷标液质量浓度均为10ug/mL。将空白样品前处理后定容的5.0mL，2mL作空白，其余3mL配制混标。按公式计算需吸40ul到2mL容量瓶中，配制浓度为0.2ug/mL。配制完成后上机测定峰面积和保留时间。
2、有机氯加标
有机氯样品加标：三唑酮、异菌脲、甲氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标液质量浓度均为10ug/mL。按公式计算得出，吸500ul到25g样品中，加标量为0.2ug/g，配制完成后上机测试峰面积和保留时间。
有机氯基质加标：三唑酮、异菌脲、甲氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标液质量浓度均为10ug/mL。将空白样品前处理后定容的5.0mL，2mL作空白，其余3mL配制混标。按公式计算需吸40uL到2mL基质溶液中，配制浓度为0.2ug/mL，配制完成后上机测试峰面积和保留时间。
（四）配制校准曲线
溶剂配制校准曲线：有机磷用丙醇做溶剂，有机氯用正已烷做溶剂，分别配制0.05、0.10、0.20 、0.50、1.0ug/ml5个浓度水平的混合标准溶液，配制完成后上机测定峰面积和保留时间。以峰面积为纵坐标，以进样浓度为横坐标，绘制标准曲线，得到直线方程。
基质配制校准曲线：用所选的干净样品基质做溶液，分别配制0.05、0.10、0.20 、0.50、1.0ug/ml5个浓度水平的混合标准溶液，配制完成后上机测定峰面积和保留时间。以峰面积为纵坐标，以进样浓度为横坐标，绘制标准曲线，得到直线方程。
三、结果分析
（一）标准曲线相关性
从表1和表2可以看出有机磷和有机氯农药的相关系数可以达到0.995以上，线性关系非常好，符合《实验室质量控制规范食品理化检测》(GB/T 27404-2008)标准要求。这就为从基质加标色谱图中和样品加标色谱中比较农药残留量提供了较好的依据。

表1：有机磷、有机氯农药溶剂标准工作曲线

农药	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)	曲线相关系数标准要求	评价结果
乙酰甲胺磷	4818	-52.8	0.9972	0.995	符合
甲胺磷	18400	-110	0.9994	0.995	符合
对硫磷	13266	-113	0.9983	0.995	符合
二嗪磷	22709	-152	0.9992	0.995	符合
乐果	17922	-182	0.9981	0.995	符合
马拉硫磷	9962	-107	0.9976	0.995	符合
三唑酮	4793	-45.6	0.9977	0.995	符合
异菌脲	18002	-209	0.9973	0.995	符合
甲氰菊酯	18398	-110	0.9993	0.995	符合
联苯菊酯	9999	-115	0.9973	0.995	符合
氰戊菊酯	6858	12.4	0.9974	0.995	符合
溴氰菊酯	13874	50.6	0.9982	0.995	符合

图3：部分数据校准曲线

表2：有机磷、有机氯农药6种不同基质标准工作曲线

蔬菜农药	黄瓜			南瓜			苦瓜			丝瓜			冬瓜			西葫芦			佛手瓜
蔬菜农药	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)	斜率	y轴截距	曲线相关系数 ( r2)
乙酰甲胺磷	6238	6.51931e-1	0.9994	7224	-28.3	0.9994	5582	-15.4	0.9981	5036	-30.6	0.9982	7816	-27.4	0.9990	5547	-12.5	0.9996	6858	12.4	0.9974
甲胺磷	2106	11.6	0.9984	42210	-1.70	0.9978	2297	-4.17	0.9991	2164	-3.72	0.9985	2205	4.98	0.9998	2141	1.64	0.9986	2157	13.9	0.9972
对硫磷	13982	-1.69	0.9998	14314	-26.1	0.9999	14653	-43.1	0.9993	14269	-31.4	0.9992	14675	-37.5	0.9991	13777	-25.7	0.9995	13874	50.6	0.9982
二嗪磷	23300	-14.2	0.9996	23490	-30.7	0.9999	24020	-48.7	0.9995	23554	-68.6	0.9993	24421	-77.6	0.9991	22746	-42.4	0.9995	22909	97.4	0.9984
乐果	6426	-21.6	0.9978	5602	3.76	0.9995	2164	-3.72	0.9985	7258	-62.1	0.9950	5927	-20.3	0.9993	4285	0.00	1.0000	6279	4.56	0.9954
马拉硫磷	7952	-15.6	0.9993	7949	-20.5	0.9997	8517	-18.1	0.9994	8108	-37.2	0.9984	7841	-30.6	0.9987	7905	-16.3	0.9995	7816	15.9	0.9983
三唑酮	7526	-25.7	0.9989	7664	-30.4	0.9993	8306	-23.1	0.9989	7780	-57.4	0.9976	7552	-41.6	0.9981	7676	-25.4	0.9992	7437	-2.20	0.9975
异菌脲	20375	-27.9	0.9995	20865	-46.5	0.9998	21715	-68.6	0.9993	20645	-88.8	0.9989	21292	-77.1	0.9989	20195	-45.0	0.9995	20197	42.7	0.9982
甲氰菊酯	18917	-9.69	0.9996	19119	-32.3	0.9999	19521	-50.8	0.9994	19156	-61.2	0.9991	19847	-59.2	0.9991	18335	-22.2	0.9996	18733	60.0	0.9982
联苯菊酯	11947	-18.3	0.9996	11929	-30.2	0.9995	12442	-38.1	0.9995	12377	-48.8	0.9986	11480	-21.9	0.9997	11250	-8.61	0.9997	11964	29.3	0.9986
氰戊菊酯	2106	11.6	0.9984	13982	-1.70	0.9998	23300	-14.1	0.9996	6426	-21.6	0.9978	7952	-15.5	0.9993	7526	-25.6	0.9989	20375	-27.9	0.9995
溴氰菊酯	18917	-9.69	0.9996	5036	-30.5	0.9983	2164	-3.72	0.9985	14269	-31.4	0.9992	23554	-68.6	0.9993	6238	51931e-1	0.9994	2106	11.6	0.9984

(二) 基质效应

基质效应计算公式：基质效应=B/A

式中， A为基质标准曲线斜率；B为试剂标准曲线斜率。

从表3可以看出12种农药在七种瓜类蔬菜中均有不同程度的基质效应，同一种农药在不同瓜类蔬菜中的基质效应也不相同，乐果在南瓜的基质效应最强，溴氰菊酯在南瓜的基质效应最弱。

表3：12种有机磷农药在7种瓜类蔬菜中基质效应的差异性分析

农药名称蔬菜名称	黄瓜	南瓜	苦瓜	丝瓜	冬瓜	西葫芦	佛手瓜
乙酰甲胺磷	0.7723	0.6670	0.8631	0.9567	0.6164	0.8686	0.7025
甲胺磷	1.0494	1.0212	0.9879	0.9621	1.0023	1.0322	1.0246
对硫磷	0.9488	0.9268	0.9053	0.9297	0.9040	0.9629	0.9562
二嗪磷	0.9746	0.9668	0.9454	0.9641	0.9299	0.9984	0.9913
乐果	1.2677	1.4541	1.6176	1.1223	1.3744	0.8981	1.2973
马拉硫磷	1.2528	1.2532	1.1697	1.2287	1.2705	1.2602	1.2746
三唑酮	0.9112	0.8948	0.8257	0.8815	0.9081	0.8958	0.9221
异菌脲	0.8835	0.8628	0.8290	0.8720	0.8455	0.8914	0.8913
甲氰菊酯	0.9726	0.9623	0.9425	0.9604	0.9270	1.0034	0.9821
联苯菊酯	0.8369	0.8382	0.8036	0.8079	0.8710	0.8889	0.8358
氰戊菊酯	0.7829	0.8498	0.9517	0.7458	0.6027	0.6368	0.7684
溴氰菊酯	0.7334	0.5954	0.9923	0.9723	1.1857	0.6809	0.7741

（三）回收试验的准确度与精密度

从表4可以看出用溶剂标液计算时，回收率在76%-139%之间。其中乙酰甲胺磷样品平行测定结果的重复性差。有机氯前处理过程比有机磷多了过弗罗里夕柱和第二次氮吹两个步骤，样品平行测定重复性好。

表4：用溶剂标液计算有机磷、有机氯农药加标准确度和精密度结果

名称	添加含量 (mg/kg)	检测结果（ mg/kg）		均值（mg/kg）	回收率（%）	准确度标准要求	标准偏差SD（%）	变异系数RSD（%）	精确度标准求%
名称	添加含量 (mg/kg)	样品1	样品2	均值（mg/kg）	回收率（%）	准确度标准要求	标准偏差SD（%）	变异系数RSD（%）	精确度标准求%
乙酰甲胺磷	0.2	0.1647	0.1393	0.1570	78	80～120	1.80	11	-20～+10
甲胺磷	0.2	0.1422	0.1614	0.1518	76	80～120	1.36	8.9	-20～+10
对硫磷	0.2	0.2581	0.2294	0.2438	122	80～120	2.03	8.3	-20～+10
二嗪磷	0.2	0.2218	0.2189	0.2204	110	80～120	0.205	0.93	-20～+10
乐果	0.2	0.2751	0.2317	0.2534	127	80～120	1.80	7.35	-20～+10
马拉硫磷	0.2	0.2684	0.2541	0.2612	130	80～120	2.28	8.4	-20～+10
三唑酮	0.2	0.2712	0.2651	0.2682	134	80～120	0.431	1.61	-20～+10
异菌脲	0.2	0.2651	0.2583	0.2617	131	80～120	0.481	1.84	-20～+10
甲氰菊酯	0.2	0.2761	0.2801	0.2781	139	80～120	0.283	1.02	-20～+10
联苯菊酯	0.2	0.2691	0.2613	0.2652	133	80～120	0.552	2.08	-20～+10
氰戊菊酯	0.2	0.2543	0.2615	0.2579	129	80～120	0.509	1.97	-20～+10
溴氰菊酯	0.2	0.2422	0.2510	0.2466	123	80～120	0.622	2.52	-20～+10

从表5可以看出用基质标液计算时，回收率在88%-115%之间，回收率比用溶剂标液计时好。其中乙酰甲胺磷样品平行测定结果的重复性依然不好，把平行测定次数增加至六次，峰面积随着测定次数的增加而增加，六次测定值的RSD达到14%。更换进样垫及衬管、老化色谱柱后再次测定，六次测定值的RSD为5%。有机氯回收率变化不大。由上可以认为基质效应、衬管与色谱柱污染是造成回收率过高或过低的主要原因。

表5:用基质标液计算有机磷、有机氯农药基质加标准确度和精密度结果

名称		添加含量 (mg/kg)	检测结果（ mg/kg）		均值（mg/kg）	回收率（%）	准确度标准要求	标准偏差SD（%）	变异系数RSD（%）	精确度标准求%
名称		添加含量 (mg/kg)	样品1	样品2	均值（mg/kg）	回收率（%）	准确度标准要求	标准偏差SD（%）	变异系数RSD（%）	精确度标准求%
黄瓜	乙酰甲胺磷	0.2	0.1652	0.1971	0.1812	91	80～120	2.26	12	-20～+10
	甲胺磷	0.2	0.1921	0.1752	0.1836	92	80～120	1.20	6.5	-20～+10
	对硫磷	0.2	0.2218	0.2289	0.2254	113	80～120	0.502	2.2	-20～+10
	二嗪磷	0.2	0.1885	0.1914	0.1900	95	80～120	0.205	1.1	-20～+10
	乐果	0.2	0.2288	0.2151	0.2204	110	80～120	0.969	4.4	-20～+10
	马拉硫磷	0.2	0.2018	0.2119	0.2068	103	80～120	0.714	3.4	-20～+10
	三唑酮	0.2	0.2351	0.2206	0.2278	114	80～120	1.02	4.5	-20～+10
	异菌脲	0.2	0.2247	0.2357	0.2302	115	80～120	0.778	3.4	-20～+10
	甲氰菊酯	0.2	0.2349	0.2258	0.2303	115	80～120	0.643	2.8	-20～+10
	联苯菊酯	0.2	0.2246	0.2351	0.2298	115	80～120	0.742	3.2	-20～+10
	氰戊菊酯	0.2	0.2196	0.2095	0.2146	107	80～120	0.714	3.3	-20～+10
	溴氰菊酯	0.2	0.2016	0.1904	0.1960	98	80～120	0.792	4.0	-20～+10
南瓜	乙酰甲胺磷	0.2	0.1791	0.1723	0.17577	88	80～120	0.481	2.7	-20～+10
	甲胺磷	0.2	0.1985	0.2014	0.2000	100	80～120	0.205	1.0	-20～+10
	对硫磷	0.2	0.2085	0.2173	0.2079	104	80～120	0.622	2.9	-20～+10
	二嗪磷	0.2	0.1756	0.1862	0.1809	90	80～120	0.495	2.8	-20～+10
	乐果	0.2	0.2151	0.2243	0.2197	110	80～120	0.650	3.0	-20～+10
	马拉硫磷	0.2	0.2093	0.2146	0.2119	106	80～120	0.375	1.8	-20～+10
	三唑酮	0.2	0.2185	0.2143	0.2164	108	80～120	0.297	1.4	-20～+10
	异菌脲	0.2	0.2201	0.2120	0.2160	108	80～120	0.573	2.6	-20～+10
	甲氰菊酯	0.2	0.2193	0.2265	0.2229	111	80～120	0.509	2.3	-20～+10
	联苯菊酯	0.2	0.2133	0.2062	0.2098	105	80～120	0.502	2.4	-20～+10
	氰戊菊酯	0.2	0.2201	0.2153	0.2177	109	80～120	0.339	1.6	-20～+10
	溴氰菊酯	0.2	0.1986	0.2014	0.200	100	80～120	0.198	0.99	-20～+10
苦瓜	乙酰甲胺磷	0.2	0.1752	0.1971	0.1862	93	80～120	1.55	8.3	-20～+10
	甲胺磷	0.2	0.1872	0.1754	0.1813	91	80～120	0.834	4.6	-20～+10
	对硫磷	0.2	0.2161	0.2011	0.2086	104	80～120	1.06	5.1	-20～+10
	二嗪磷	0.2	0.1953	0.1873	0.1913	96	80～120	0.566	3.0	-20～+10
	乐果	0.2	0.2115	0.2200	0.2158	108	80～120	0.601	2.8	-20～+10
	马拉硫磷	0.2	0.2013	0.2205	0.2109	105	80～120	1.36	6.4	-20～+10
	三唑酮	0.2	0.2231	0.2104	0.2168	108	80～120	0.898	4.1	-20～+10
	异菌脲	0.2	0.2301	0.2204	0.2252	113	80～120	0.686	3.0	-20～+10
	甲氰菊酯	0.2	0.2214	0.2192	0.2203	110	80～120	0.156	0.71	-20～+10
	联苯菊酯	0.2	0.2320	0.2214	0.2267	113	80～120	0.750	3.3	-20～+10
	氰戊菊酯	0.2	0.2184	0.2215	0.2200	110	80～120	0.219	1.0	-20～+10
	溴氰菊酯	0.2	0.2095	0.2175	0.2135	107	80～120	0.566	2.6	-20～+10
丝瓜	乙酰甲胺磷	0.2	0.1921	0.1652	0.1786	89	80～120	1.90	11	-20～+10
	甲胺磷	0.2	0.1826	0.1792	0.1809	90	80～120	0.240	1.3	-20～+10
	对硫磷	0.2	0.1952	0.2052	0.2002	100	80～120	0.707	3.5	-20～+10
	二嗪磷	0.2	0.1894	0.2013	0.1954	98	80～120	0.841	4.3	-20～+10
	乐果	0.2	0.2203	0.2113	0.2158	108	80～120	0.636	2.9	-20～+10
	马拉硫磷	0.2	0.2246	0.2149	0.2198	110	80～120	0.686	3.1	-20～+10
	三唑酮	0.2	0.2311	0.2204	0.2258	113	80～120	0.757	3.4	-20～+10
	异菌脲	0.2	0.2152	0.2225	0.2188	109	80～120	0.516	2.4	-20～+10
	甲氰菊酯	0.2	0.2204	0.2123	0.2164	108	80～120	0.573	2.6	-20～+10
	联苯菊酯	0.2	0.2059	0.2147	0.2103	105	80～120	0.622	3.0	-20～+10
	氰戊菊酯	0.2	0.2156	0.2123	0.2140	107	80～120	0.233	1.1	-20～+10
	溴氰菊酯	0.2	0.2214	0.2304	0.2259	113	80～120	0.636	2.8	-20～+10
冬瓜	乙酰甲胺磷	0.2	0.1689	0.1963	0.1826	91	80～120	1.94	11	-20～+10
	甲胺磷	0.2	0.1682	0.1833	0.1758	88	80～120	1.07	6.1	-20～+10
	对硫磷	0.2	0.2014	0.1953	0.1984	99	80～120	0.431	2.2	-20～+10
	二嗪磷	0.2	0.1820	0.1901	0.1860	93	80～120	0.573	3.1	-20～+10
	乐果	0.2	0.1789	0.1963	0.1876	94	80～120	1.23	6.5	-20～+10
	马拉硫磷	0.2	0.2204	0.2109	0.2156	108	80～120	0.672	3.1	-20～+10
	三唑酮	0.2	0.2252	0.2193	0.2222	111	80～120	0.417	1.9	-20～+10
	异菌脲	0.2	0.2056	0.2203	0.2130	106	80～120	0.523	2.5	-20～+10
	甲氰菊酯	0.2	0.2201	0.2045	0.2123	106	80～120	1.10	5.2	-20～+10
	联苯菊酯	0.2	0.2145	0.2213	0.2179	109	80～120	0.481	2.2	-20～+10
	氰戊菊酯	0.2	0.2214	0.2178	0.2194	110	80～120	0.254	1.2	-20～+10
	溴氰菊酯	0.2	0.2216	0.2049	0.2132	107	80～120	1.18	5.5	-20～+10
西葫芦	乙酰甲胺磷	0.2	0.1622	0.1921	0.1767	88	80～120	2.11	12	-20～+10
	甲胺磷	0.2	0.1721	0.1812	0.1766	88	80～120	0.643	3.6	-20～+10
	对硫磷	0.2	0.1820	0.1901	0.1860	93	80～120	0.573	3.1	-20～+10
	二嗪磷	0.2	0.2147	0.2059	0.2109	105	80～120	0.622	3.0	-20～+10
	乐果	0.2	0.2089	0.2204	0.2146	105	80～120	0.813	3.8	-20～+10
	马拉硫磷	0.2	0.2237	0.2173	0.2205	110	80～120	0.452	2.0	-20～+10
	三唑酮	0.2	0.2310	0.2238	0.2274	114	80～120	0.509	2.2	-20～+10
	异菌脲	0.2	0.2146	0.2207.	0.2176	109	80～120	0.431	2.0	-20～+10
	甲氰菊酯	0.2	0.2234	0.2302	0.2268	113	80～120	0.481	2.1	-20～+10
	联苯菊酯	0.2	0.2159	0.2095	0.2127	106	80～120	0.452	2.1	-20～+10
	氰戊菊酯	0.2	0.2025	0.2146	0.2086	104	80～120	0.856	4.1	-20～+10
	溴氰菊酯	0.2	0.2103	0.2207	0.2155	108	80～120	0.735	3.4	-20～+10
佛手瓜	乙酰甲胺磷	0.2	0.1952	0.1571	0.1762	88	80～120	2.69	15	-20～+10
	甲胺磷	0.2	0.1944	0.1732	0.1838	92	80～120	1.50	8.2	-20～+10
	对硫磷	0.2	0.1956	0.2043	0.2000	100	80～120	0.615	3.1	-20～+10
	二嗪磷	0.2	0.2243	0.2183	0.2213	111	80～120	0.424	1.9	-20～+10
	乐果	0.2	0.2122	0.2205	0.2164	108	80～120	0.587	2.7	-20～+10
	马拉硫磷	0.2	0.2059	0.2204	0.2132	106	80～120	1.02	4.8	-20～+10
	三唑酮	0.2	0.2212	0.2196	0.2204	110	80～120	0.113	0.51	-20～+10
	异菌脲	0.2	0.2253	0.2382	0.2318	116	80～120	0.912	3.9	-20～+10
	甲氰菊酯	0.2	0.2243	0.2176	0.2209	110	80～120	0.474	2.1	-20～+10
	联苯菊酯	0.2	0.2045	0.2172	0.2108	105	80～120	0.898	4.2	-20～+10
	氰戊菊酯	0.2	0.2207	0.2103	0.2155	108	80～120	0.735	3.4	-20～+10
	溴氰菊酯	0.2	0.2178	0.2233	0.2205	110	80～120	0.389	1.8	-20～+10

四、影响准确度与精密度的原因及解决方法

（一）衬管与色谱柱。当衬管与色谱柱污染后，峰面积会随着测定次数的增加而增加，影响测定结果的RSD值。应经常更换进样垫与衬管，防止进样垫屑与衬管里的脏东西进入色谱柱，还要对色谱柱进行定期老化处理，清除色谱柱里的残留，老化后要将色谱柱柱头切去5-10cm，确保色谱柱的干净程度。特别在进行比对时，要用新的进样垫与干净的色谱柱。

（二）基质效应。不同种农药在不同蔬菜中均有不同程度的基质效应，同一种农药在不同蔬菜中的基质效应也不相同，为了准确定量，理论上每种基质都需要制作对应的基质匹配标准曲线。为减少工作方法的工作量，在不影响结果准确性的前提下，选择一种有代表性的基质作为通用基质。在此方法中采用黄瓜基质标准曲线计算，12种农药在7种蔬菜中的回收率范围为90%-110%，其定量结果与采用对应基质标准曲线计算接近，工作中黄瓜可作为瓜类蔬菜的通用基质。

（三）为保证数据准确，在操作过程中还要注意以下几方面：

1、用10mL大肚管吸乙腈相前，用该液润洗三次，吸取时刻度要准确。

2、氮吹时气流大了容易把液体吹出造成损失，气流太小氮吹时间延长，都会影响回收率。氮吹近干要求小烧杯内壁有潮潮的一层，吹干后回收率小。氮吹过程中要用干净滤纸擦去针头上的水珠，防止水珠落入瓶中氮吹不准确，影响结果。

3、有机磷样品氮吹结束加入5mL丙酮，马上加盖铝箔，防止挥发，影响结果。

4、净化淋洗弗罗里夕柱时小柱不能干，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入净化溶液。小柱干了不容易洗脱，影响回收率。