解密钓鱼小药---一款钓鱼小药的香气香味成分分析
前 言
钓鱼小药是钓鱼时候使用的诱食剂、引诱剂或促摄食物质,是摄食引诱物质和摄食刺激物质的总称。一般是在粮食基料中加入各种香气香味(香精香料)物质。本文来初步解密钓鱼小药香气香味之谜。
本文采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法分析鉴定一款钓鱼小药的香气香味物质。利用Amdis质谱解卷积软件识别拆分共流出色谱峰,得到更纯净的质谱图,更利于质谱检索。并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。
1试验部分
1.1 仪器与装置
美国安捷伦6890N/5975C气相色谱-质谱联用仪,带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统(可以进行全自动固相微萃取操作),带FID检测器,同时带德国Gerstel毛细管柱分流装置。
固相微萃取萃取头采用DVB/CAR/PDMS,65μm, 2cm(美国Supelco公司)。
1.2样品和标样
样品:淡黄色粉状钓鱼小药,某钓鱼商店。
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香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司,少数为实验室内部精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自安谱公司。
1.3GC/MS条件
1.3.1 色谱条件:
色谱柱:安捷伦HP-Innowax (60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱;
升温程序: 40℃保持2 min,以5 ℃/min升至250℃,保持26 min;
载气(He, 纯度99.999%以上)流速1.8 mL/min;
进样口温度250℃,分流进样,分流比1:1;
检测器:FID, 氢气:30ml/min, 空气:350ml/min, 尾吹:30ml/min N2, 温度:270℃。
1.3.2质谱条件:
电子轰击(EI)离子源;电子能量70eV;传输线温度280℃;离子源温度230℃;四级
杆温度150℃。SCAN扫描范围:29-400。
增益电子倍增EMV: 988.2V。
1.4样品的提取处理及分析方法
样品的提取处理:
因为钓鱼小药样品为固体粉状,淡黄色,稍有潮湿感,无法直接进样,本文采取SPME(固相微萃取)法提取香气香味成分。
取0.5g钓鱼小药样品于20ml顶空瓶中,加2g饱和盐水。置于全自动固相微萃取的进样装置。平衡时间:10min, 提取温度:60度, 提取时间:40min,解析温度:250度,解析时间1min。萃取头:DVB/CAR/PDMS,65μm, 2cm。
在分析样品前,和样品分析完全相同的条件下,用0.05%的C6-C30的正构烷标样注射到GCMS,获得正构烷的保留时间,用于计算保留指数。分析样品后,用软件计算样品各个组分的保留指数,并和标样的保留指数对比来,结合质谱来定性。事先也用同样方法测定标样的保留指数备用。
2 结果与讨论
2.1 实验结果
用固相微萃取处理钓鱼小药样品样品,简单方便,灵敏度高,有利于香气化合物的提取。
固相微萃取的萃取头在进样口自动经过解析后,进入GC进行分离。用一根毛细管通过分流器分流后分别进入MSD和FID。 这样一次同时得到总离子色谱图TIC和FID色谱图两个结果,方便定性和定量。即用GC-MS的TIC定性,GC-FID定量。同时得到TIC和FID的色谱图(见图 TIC):
图 钓鱼小药样品香气香味的总离子色谱图(TIC)
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2.2数据处理:
先用Amdis质谱数据解卷积处理质谱数据,减少本底干扰,对共流出峰拆分,提取出大峰下面的峰或隐藏在里面的色谱峰。同时用Amdis的MSL质谱数据库和工作站的PBM(L)质谱数据库检索,并结合保留指数来鉴定峰。所有保留指数均由标准样品测定。极少数没有保留指数的化合物,参照其它资料和以往的经验,在保证良好匹配度的情况下确认。用MS定性鉴定香气化合物,用GC-FID色谱图的面积归一化法来计算相对含量。
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2.3钓鱼小药样品香气香味成分
| Fish Feed | FID |
No | Name | |
1 | ETHYL ACETATE | 3.396 |
2 | ALCOHOL | 8.443 |
3 | DECANE | 0.051 |
4 | ETHYL BUTYRATE | 0.229 |
5 | LIMETOL | 0.172 |
6 | PINENE, BETA- | 0.211 |
7 | LIMONENE | 3.201 |
8 | PHELLANDRENE ALPHA | 0.051 |
9 | DODECANE | 0.024 |
10 | HEXENAL, 2Z- | 0.055 |
11 | SYLVESTRENE 2 | 0.034 |
12 | HEXENAL, 2E- | 3.506 |
13 | ETHYL CAPRONATE | 0.095 |
14 | OCIMENE E-BETA | 0.040 |
15 | CYMENE, P- | 0.019 |
16 | HEXYL ACETATE | 0.070 |
17 | HEXENYL ACETATE, 3E- | 0.670 |
18 | HEXENYL ACETATE, 3Z- | 58.170 |
19 | HEXENYL ACETATE, 2E- | 0.104 |
20 | hexenyl acetate isomer | 0.034 |
21 | HEXANAL, 3-ETHOXY- | 0.033 |
22 | HEXENOL, 3Z- | 0.171 |
23 | LINALOOLOXIDE | 0.196 |
24 | ACETIC ACID | 0.046 |
25 | LINALOOLOXIDE | 0.124 |
26 | OCTYL ACETATE, 1- | 0.955 |
27 | LINALOOL | 9.236 |
28 | ALCOHOL C 8 | 0.032 |
29 | TERPINEOL, ALPHA- | 0.227 |
30 | CAPROLACTONE, GAMMA- | 1.019 |
31 | LINALOOLOXIDE (PYRANOIDE), E- | 0.026 |
32 | NEROL | 0.051 |
33 | DAMASCENONE, BETA- | 0.070 |
34 | GERANIOL | 0.110 |
35 | OCTALACTONE, GAMMA- | 0.632 |
36 | HEXANOIC ACID, 2-ETHYL- | 0.036 |
37 | ALCOHOL C 12 | 0.085 |
38 | NONALACTONE, GAMMA- | 0.257 |
39 | CAPRYLIC ACID | 0.067 |
40 | TRIACETIN | 0.046 |
41 | CYCLOHEXADIENONE, 2,6-DITERT.-BUTYL-4-HYDROXY-4-METHYL-2,5- | 0.067 |
42 | LACTOJASMONE | 0.128 |
43 | DECALACTONE, GAMMA- | 6.923 |
44 | PELARGONIC ACID | 0.328 |
45 | DECALACTONE, DELTA- | 0.418 |
46 | METHYL HEXADECANOATE | 0.034 |
47 | CAPRIC ACID | 0.075 |
SUM | 99.97 |
2.3.1从上述结果来看,从钓鱼小药里一共鉴定测定了约47个组分,占总量的99.97%。有醇、醛、酮、酯、酸、内酯、萜烯化合物等香气化合物。
2.3.2钓鱼小药里面的乙酸叶醇酯含量较高,有香蕉香气,水果型香气。
2.3.3大马烯酮,内酯化合物很好增香作用。
2.3.4但没有发现盛传的增香剂乙基麦芽酚。