夜市
第1楼2007/01/12
4 定量分析方面出现了许多新变化。高效液相色谱的应用越来越广泛。其原因主要是HPLC能适合测定热不稳定和强极性农药及其代谢物。这些农药用GC测定时,必须先进行衍生化处理。其次是HPLC可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和MS等系统联用,容易实现分析过程的自动化。同时,一些新的检测器的使用,一定程度上提高了HPLC的检出灵敏度。目前,HPLC分析农药残留时,仍以C18柱及二极管阵列紫外检测器为主。但多种检测器和极性、非极性键合相及离子交换柱的应用也在增多。热喷雾MS在HPLC中应用的研究也很活跃。
以往在残留分析中占绝对优势的气相色谱法,已由过去以填充柱为主,变到目前以毛细管柱为主。80年代曾有人预言,毛细管柱只能作为填充柱的补充,而绝不会代替填充柱。而今天,在许多发达国家毛细管柱代替填充柱已经逐步成为事实。毛细管柱,从分辨能力、灵敏度、分析速度以及色谱柱的相对惰性几方面看,都比填充柱优越。由于弹性石英毛细管柱的出现,使操作更方便易行。进样系统的不断改进,不但提高了毛细管气相色谱分析的精密度和准确度,而且大大增加了进样量,进一步提高了灵敏度。微机控制处理大量的分析数据,使得毛细管柱的优点得到更充分的发挥。对多种类型或同一类型农药多残留分析来说,毛细管色谱是最得力的工具。用二维或多维毛细管柱分离的农药可达二、三百种之多。当然,这决不是说一根毛细管柱能解决所有农药的分离问题。
近年来,有关SFC应用于农药残留分析的报道也在增加。SFC是以超临界流体作为流动相的色谱分离技术。它弥补了GC和HPLC各自的不足。因为超临界流体具有气体和液体的双重性质,其粘度小、传质阻力小、扩散速度较快。其分离效力和速度可与GC相比。另方面,其密度、溶解度可与LC相比。流体的物理、化学性质,如溶解能力、扩散及粘度都是密度的函数。因此,在SFC中,采用程序升密度就相当于GC中的程序升温和LC中的梯度淋洗。尤为突出的特点是,SFC可以与大部分GC和HPLC的检测器相连接,如FID、FPD、NPD、ECD、UV以及MS、FTIR等都能用。这样就极大地拓宽了其应用范围。许多在GC或HPLC上需经过衍生化才能分析的农药,都可以用SFC直接测定。Jablonska等〔10〕和Muru gaverl等〔11〕分别报道了用毛细管SFC-MC测定有机氯及氨基甲酸酯类农药的残留。目前,由于其设备昂贵,限制了其广泛应用。
在一些发达国家,GC/MS、HPLC/MS已成为常规的残留分析监测手段,成为定性及定量分析最得力的工具。原子发射及原子吸收光谱检测器的出现,使某些含金属的农药可用GC直接测定。手性固定相应用于毛细管GC或HPLC,可分离测定农药的异构体和对映体。毛细管电泳对离子型化合物有特别高的分辨力。这些都为某些特殊分析问题的解决提供了手段。
5 免疫分析法(IA)尤其是酶免疫分析(EIA)的研究十分活跃。应用方面也取得较大进展。IA被称为使用抗体作为“生物化学检测器”的分析技术。其开发过程需要投入较多资金和较长时间。一旦开发成功,则具有简单、快速、灵敏度高、特异性强(对某一个或某一类化合物)、廉价、样品所需量少等优点。Kaufman等〔12、13〕先后综述了IA在农药残留分析中的研究和应用概况,以及美国官方机构对发展IA技术的态度和将酶标试剂盒应用于实践中的准则。文献报道可用EIA分析的农药约有60多种,其中除草剂和杀虫剂较多,杀菌剂较少。近几年的研究,虽然开发了一些新农药品种,但不是很多,而在改进EIA的使用技术,如由多抗转向单抗、纯化抗体和抗原、改进抗体的载体和反应环境以及定量方式等方面取得了不少成果。国外一些公司推出了多种酶标试剂盒应用于常规分析及田间监测的快速筛选,作为仪器分析的辅助方法发挥了一定作用。Krotzky等〔14〕提出了免疫测试在农业化学品残留分析中有关精密度、标准化和质量控制的建议。在美国、德国、英国等国家都成立了有关免疫分析专家工作组。其目的是要确定IA作为残留分析手段的准则和标准,促进IA技术更加完善,使其分析结果能为权威机构或农药登记部门直接正式接受。
6 以往发表的残留分析方法,大都是针对生物样品、环境样品和食品。1993年在华盛顿举行的AOAC国际会上,进行了关于人体内农药和化学污染物残留分析方法的专题讨论会。强调了人体样品如血、尿和母乳等与农产品和环境样品相比时,新的残留分析方法非常缺乏。因而对人体样品分析方法的研究,在今后相当长一段时间内,对各种类型的农药来说都非常需要。
7 有作者〔15〕指出,目前农药残留分析的成分大都是化学合成的化学品,分子量一般在500以下。而未来的15~20年,有可能发生由化学品向用生物工程生产出来的生物制品的转化。那时,分析对象的分子量将会大得多。要将分析对象与原动植组织中的蛋白质、多肽、核酸、细菌或病毒等分离将会更加困难。新的分析技术将要求有细胞化学、发酵化学、免疫化学和多肽排列结构等多方面学科知识的支持,这些将会是残留工作者面临的新课题。
农药残留分析是一门综合性很强、涉及面很广的分析学科。随着科学技术的不断发展,残留分析技术也正在不断更新、完善和迅速发展。
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第2楼2007/01/12
参 考 文 献
〔1〕 Sherma,J.,Anal.Chem.,1995,67:1R-20R
〔2〕 Schenck,F.J.etal.,J.AOACInt.,1944,77:102~106
〔3〕 Shepherd,T.R.andCare,J.D.,J.AOACInt.,1992,75:581~583
〔4〕 Holland,P.T.etal.,J.AOACInt.,1994,77:79~86
〔5〕 Schenck,F.J.etal.,J.AOACInt.,1994,77:1036~1040
〔6〕 Mills,M.S.,Thurman,E.M.,J.Chromatogr.,1993,629:11~21
〔7〕 Snyder,J.L.etal.,Anal.Chem.,1992,64:1940~1946
〔8〕 Furton,K.G.,Jolly,E.andRein,J.,J.Chromatogr.,1993,629:3~9
〔9〕 Lehotay,S.J.etal.,J.AOACInt.,1995,78:831~840
〔10〕 Jablonska,A.,Hansen,M.,J.Chromatogr.,1993,647:341~350
〔11〕 Murugaverl,B,etal.,J.Chromatogr.,1993,633:195~205
〔12〕 Kaufman,B.M.andClower,M.,Jr.,J.AOACInt.,1991,74:239~247
〔13〕 Kaufman,B.M.andClower,M.,Jr.,J.AOACInt.,1995,78:1079~1090
〔14〕 Krotzky,A.J.andZeeh,B.,Pure&Appl.Chem.,1995,67:2065~2088
〔15〕 Conaway,J.E.,J.AOACInt.,1991,74:715~717
信息来源:中国色谱网