Insp_79008112
第5楼2019/09/28
您好,感谢您的解答,我刚接触液质不久,所以还有很多疑问,可能好些问题都比较低级,我还想请教您个问题:
1、我的药物是实验室自己合成的,是姜黄素(CUR)和d-α维生素E通过羧酸反应形成酯键接合的一种衍生物,所以找同位素内标比较困难,最后是选择的和CUR性质相近的尼索地平作为内标物,但条件优化时发现内标和CUR是负离子模式,我的药是正离子模式,所以在测定样品(CUR、尼索地平、我合成的药三者的混标)时,是正负离子同时测的,不知道像这样正负离子同时测会不会对不同药物的结果产生干扰?
2、关于重复性的问题,我还发现,我在液质条件不改变的情况下进同份样品(在保证样品稳定的前提下),可能昨天重复性结果还挺好,峰面积也正常,第二天结果就会突然变得特别差,难道是仪器不稳定,所以结果时好时坏,或是有什么其他原因?
3、另外,我优化过两次,最后都是选定的响应最高的子离子对应的液质条件,而且两次优化出的最高响应的子离子都是176.9 m/z,优化条件也相差不大,我在想会不会是虽然176.9m/z是响应最高的子离子,但它不一定是最稳定的那一块碎片,所以我测定样品时重复性差?之前和导师讨论过,他说CUR子离子是134 m/z,而且我的药又是d-α维生素E和CUR接合出的衍生物,所以我应该找出134m/z的子离子(与CUR子离子相同),这样才是最稳定的那块子离子碎片,您觉得呢?
Insp_79008112
第7楼2019/09/28
您好,感谢您的热心解答,我还想请教您几个问题,还希望您有空时帮我解答:
1、我的药物是实验室自己合成的,是姜黄素(CUR)和d-α维生素E通过羧酸反应形成酯键接合的一种衍生物,所以找同位素内标比较困难,最后是选择的和CUR性质相近的尼索地平作为内标物,但条件优化时发现内标和CUR是负离子模式,我的药是正离子模式,所以在测定样品(CUR、尼索地平、我合成的药三者的混标)时,是正负离子同时测的,不知道像这样正负离子同时测会不会对不同药物的结果产生干扰?或是像您说的,我应该选择一个和我的药一样,是正离子检测模式的内标才对?
2、另外,我优化过两次,最后都是选定的响应最高的子离子对应的液质条件,而且两次优化出的最高响应的子离子都是176.9 m/z,优化条件也相差不大,我在想会不会是虽然176.9m/z是响应最高的子离子,但它不一定是最稳定的那一块碎片,所以我测定样品时重复性差?之前和导师讨论过,他说CUR子离子是134 m/z,而且我的药又是d-α维生素E和CUR接合出的衍生物,所以我应该找出134m/z的子离子(与CUR子离子相同),这样才是最稳定的那块子离子碎片,您觉得呢?谢谢您,期待您的回复。
welewolf
第8楼2019/09/28
1. 现在的仪器对于正负离子同时测定倒是没有什么问题,但我个人总感觉待测物和其内标应该是用同种模式测定更加可靠。2.重复性差,是不是你在进样前没有将柱子充分平衡好,或者进完样没有将仪器系统冲洗干净导致的 3.你可以去指定子离子碎片去手动优化试试,看看134的响应如何。