砂锅粥
第1楼2020/07/02
第一个问题,该未知杂质从何来?首先考虑是溶媒,但液体进样测不到,不应该是样品本身引入的;其次是降解产生,但液体进样的进样口温度会远远高于顶空平衡温度,这一点也矛盾;是不是供试品与溶剂加热反应?或是其他?
建议重新用顶空重复做一下,看是否能重现,如果不能重现也没什么研究的意义了,要研究也基本研究不了;能重复的话用顶空进GC-MS扫描,谱库检索一下?
第二个问题,如何对顶空中出现的未知杂质定性?出峰时间早于甲醇,至少表明其沸点很低,分子量不大,估计也就是小分子烷烃或甲醛,那么设定扫描范围的起点至少要从15amu起吧,那么问题来了,水峰、氮气峰、氧气峰的干扰都来了,更多的情况下,氮气峰会掩盖该杂质(假如推测是甲醛的话,甲醛是可以与氮气峰分开的)。即氮气峰会干扰该未知杂质,之前也遇到过,只是未深究。在此请各位高手支招,或者开拓下研究的思路,不胜感激。
针对第二个问题,楼主的思路对正常情况下是对的,但有些物质在不同的柱子极性下,出峰顺序可能会改变。扫描范围楼主可以试试从15amu开始和从29amu开始对比一下。
Insp_afd90a4f
第3楼2020/07/02
重现性肯定是做了的,即不是污染或偶尔出现的峰;
对于该杂质,推测是小分子低沸点,采用极性柱及非极性两个色谱柱进行测定,出峰均在2min之前,空白溶剂在FID下该位置无峰,在MS下正好是干扰峰