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环境监测数据相关性分析和临界值总结

环境监测政策法规

  • 环境监测数据相关性分析和临界值总结

    环境监测数据的审核,是指对环境监测数据审核过程中的各个环节是否符合监测标准和技术规范的核查,对分析测试原始数据的记录处理和报告的出具等过程正确与否的核查,使监测数据获取得到有效监控,确保监测数据的准确可靠。审核内容通常包括对原始记录信息内容、设备的有效性信息、人员资质、现场采样信息以及检测数据的合理性、准确性的分析,尤其需关注的是数据的异常可疑值和逻辑性,综合各方面,对数据进行有效性的分析。 由于环境监测的特殊性和复杂性,在现场采样过程中因现场工况变化、采样环境变化,采样仪器不稳定等因素,会导致所采集样品代表性较差,导致可能出现逻辑性问题,从而影响了数据的合理性和有效性,对数据的应用产生了不利影响,因此除了监测分析全过程控制外,还应当关注监测结果的数据审核,及时发现可能存在的问题,提升数据的有效性。

    以下主要对环境监测数据相关性分析和临界值判定进行说明。

    1.数据相关性分析

    对于环境监测数据应保证监测结果的完整性,确保全面、客观的反映监测结果,不得利用数据有效性规则达到不正当的目的;不得选择性的舍弃不利数据,人为干预监测和评价结果。由于环境数据存在量大、复杂等情况,过程控制风险点较多,进行全面数据审核有一定难度,因此也需要充分利用数据之间的关系进行分析,比如数据逻辑性及合理性情况分析。各种环境监测的数据存在千丝万缕的联系,其中同一样品各项监测指标之间存在着相应的逻辑关系,监测结果应与其相互间的逻辑关系相吻合, 了解这些关系有助于分析和判断数据的可靠性,使数据审核达到事半功倍的效果。

    (1)地表水、地下水等检测时应考虑阴阳离子电荷总体平衡的关系。

    (2)水中TDS和总硬度的关系,总硬度以碳酸钙计时,应注意TDS包括的是钙、镁的浓度。

    (3)地表水中溶解氧高,表明水体清洁、污染少,相应的氨氮、COD、高锰酸盐指数一般也应比较低。如果水样中的溶解氧高,那么硝酸盐氮的浓度高于氨氮的浓度。

    (4)一般情况下同一水样中如硫化物浓度高,同时呈现碱性,重金属(铜、铅、锌、镉等)的浓度就特别低(硫化物与重金属生成沉淀)。

    (5)总氮和氨氮、COD和BOD、总铬和六价铬等项目为包含关系,如检测结果不合理需分析原因并重新检测。

    (6)废水或废气等处理前后数据反常时,需检查检测原始记录、采样原始记录;并详细了解废水或废气的处理工艺,客观分析,必要时要重新采样。

    (7)废水中有机氮较高时,处理后氨氮会高于处理前的氨氮,主要是因为生化处理过程中,有机氮转化为氨氮。

    (8)燃烧废气用定电位电解法测试,如果燃烧不充分,CO浓度过高,SO2传感器会有较大的交叉干扰,导致SO2的检测结果高,应核实仪器是否能去除干扰,如对结果存疑时,可更换检测方法重新测试。

    (9)发电机燃烧废气监测时,因燃烧机理的原因,高温高压环境中,空气中的氮气转化为氮氧化物,故发电机燃烧后废气中氮氧化物浓度一般会比较高。

    SO2、NOx:在煤烟型污染环境中SO2> NOx ,但在城市公路两侧及汽车较多的非煤烟型环境里则NOx> SO2(汽油及柴油本身的特点)。

    (10)对废气排放浓度有疑问时,可通过物料衡算等方法估算排放量,再选择合适的采样时间和分析方法进行检测,防止污染物浓度高时,采样时间过长导致采样介质击穿,或污染物浓度低时,采样时间不足,导致结果偏低,偏差过大。

    (11)CODcr和TOC的关系,要注意两者的概念是不一样的,另外CODcr反映的是重铬酸钾溶液能氧化的有机物和还原性的物质,TOC反应的则是水中有机物,一般废水中CODcr大于TOC,是因为水中有还原性物质,而且水中有机物一般都可以被氧化。但医药类废水中难降解的多环芳烃类等有机物含量高时,重铬酸钾无法氧化这一部分,TOC能测出这些物质,当这部分物质比较高时,就会出现CODcr低于TOC。

    2临界数据判定

    GB/T 8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》中的规定:

    1)在判定测定值或其计算值是否符合标准要求时,应将测试所得的测定值或其计算值与标准规定的极限数值做比较,比较的方法可采用

    a.全数值比较法

    将测试所得的测定值或计算值不经修约处理(或虽经修约处理,但应标明它是经舍、进或未进未舍而得),用该数值与规定的极限数值作比较,只要超出极限数值规定的范围(不论超出程度大小),都判定为不符合要求。

    b.修约值比较法

    将测定值或其计算值进行修约,修约数位应与规定的极限数值数位一致。当测试或计算精度允许时,应先将获得的数值按指定的修约数位多一位或几位报出,然后按程序修约至规定的数位。将修约后的数值与规定的极限数值进行比较,只要超出极限数值规定的范围(不论超出程度大小),都判定为不符合要求。

    2)当标准或有关文件中,若对极限数值(包括带有极限偏差值的数值)无特殊规定时,均应使用全数值比较法,如规定采用修约值比较法,应在标准中加以说明。

    3)若标准或有关文件规定了使用其中一种比较方法时,一经确定,不得改动。如《民用建筑工程室内环境污染控制规范》中明确要使用全数值比较法进行判定。

    4CNAS-GL272009《声明检测或校准结果及与规范符合性的指南》中的相关规定:

    在多数情况下,规范要求在证书或报告中做出符合性声明,但没有指明进行符合性评价时需考虑不确定度的影响。在这种情况下,用户可以在不考虑不确定度的情况下,根据测得值是否在规定限值范围内做出符合性判断。

    这就是通常所说的“风险共担”,通过使用约定的测量方法进行测试后的产品还有可能不符合规范要求,最终用户可能会承担此风险。在这种情况下,一般假设约定的测量方法的不确定度是可以接受的,而且重要的是其不确定度在必要时是可以评估的。国家法规可以否决“风险共担”的原则,并使不确定度引起的风险由其中一方承担。

    在用户与实验室之间的协议或实施准则或规范中可能已声明其采用方法的准确性是足够的,且在判断符合性时,可以忽略不确定度。上文中对“风险共担”的考虑也适用于此情况。
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  • 老兵

    第1楼2021/10/14

    应助达人

    总结得不错,检测报告审核人员应该看看。

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  • m3198043

    第2楼2021/10/14

    太实用了,收藏下

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  • laichunhua

    第3楼2021/10/26

    又重新过了一遍 加深印象,感谢

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  • dengmao21

    第4楼2021/10/28

    这需要多年的实践才能总结出这些干货!

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  • Ins_5c682480

    第5楼2021/12/20

    《 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ 828-2017 6.13 邻苯二甲酸氢钾标准溶液,c(KC8H5O4)=2.0824mmol/L。称取 105?C干燥 2h 的邻苯二甲酸氢钾(6.6)0.4251g 溶于水,并稀释至 1000ml,混匀。以重铬酸钾为氧化剂,将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 CODCr 值为 1.176g 氧/克(指 1g 邻苯二甲酸氢钾耗
    氧 1.176g),故该标准溶液的理论 CODCr 值为 500mg/L。
    《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化—非分散红外吸收法》(HJ 501-2009)5.7 有机碳标准贮备液:ρ(有机碳,C)= 400 mg/L。准确称取邻苯二甲酸氢钾(预先在 110~120℃下干燥至恒重)0.8502 g,置于烧杯中,加水(5.1)溶解后,转移此溶液于 1000 ml 容量瓶中,用水(5.1)稀释至标线,混匀。在 4℃条件下可保存两个月。则该TOC对应CODCr应该为1000mg/L,CODCr应该是与2.5倍TOC。
    那么CODCr应该是与2.5倍TOC进行比较,一般情况是CODCr值大于2.5倍TOC值。

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  • 龙高飞

    第6楼2021/12/20

    《 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ 828-2017 6.13 邻苯二甲酸氢钾标准溶液,c(KC8H5O4)=2.0824mmol/L。称取 105?C干燥 2h 的邻苯二甲酸氢钾(6.6)0.4251g 溶于水,并稀释至 1000ml,混匀。以重铬酸钾为氧化剂,将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 CODCr 值为 1.176g 氧/克(指 1g 邻苯二甲酸氢钾耗
    氧 1.176g),故该标准溶液的理论 CODCr 值为 500mg/L。
    《水质 总有机碳的测定 燃烧氧化—非分散红外吸收法》(HJ 501-2009)5.7 有机碳标准贮备液:ρ(有机碳,C)= 400 mg/L。准确称取邻苯二甲酸氢钾(预先在 110~120℃下干燥至恒重)0.8502 g,置于烧杯中,加水(5.1)溶解后,转移此溶液于 1000 ml 容量瓶中,用水(5.1)稀释至标线,混匀。在 4℃条件下可保存两个月。则该TOC对应CODCr应该为1000mg/L,CODCr应该是与2.5倍TOC。
    那么CODCr应该是与2.5倍TOC进行比较,一般情况是CODCr值大于2.5倍TOC值。

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  • m3167735

    第7楼2022/03/28

    “三氮”和总氮在环境监测中存在的问题
    (1)集中式饮用水水源地用水可以用劣V类湖库水,因为总氮限值不合理
    “三氮”是指无机态硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、氨氮,我国地表水氨氮超标比较严重,总氮是有机氮和无机氮之和,其测定方法是将其水样用碱性过硫酸钾消解后转化成硝酸盐氮进行测定。在GB3838-2002中,V类湖库水总氮限值是2.0mg/L,而集中式饮用水水源地硝酸盐(以N计)的限值是10mg/L,也就是说劣V类的湖库水可以作为饮用水水源地取水口上水,这显然不合理。
    (2)地表水氨氮标准与湖库水相同,不妥
    地表水III~V类氨氮标准与湖库水相同,这不妥。因为湖库水水深普遍超过5米,即使是地表水,水深一旦超过5米,必须分层采样。水中“三氮”之间存在着氮化-还原平衡,在光照和水温偏高处以硝酸盐氮为主,在深水底层淤泥上0.5米处以氨氮为主,而亚硝酸盐不能稳定存在,难以准确测定,因此,GB3838-2002中被取消了亚硝酸盐项目。
    (3)氨氮测定结果有时大于总氮,可能吗?
    总氮测定时使用HJ 636-2012碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法,该方法是在120~140度用高压锅消解水样30min,冷却至室温后测定,由于在碱性介质中氨氮会以氨气形式逸散在水样中消解用比色管的气相中,这样测出的总氮只是硝酸盐氮和亚硝酸氮及少部分氨氮,当水样中含氨氮较高时,必然出现氨氮高于总氮的结果。

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