仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯
当前位置:仪器社区 > 前处理综合讨论

冷蒸汽原子荧光光谱法测定烷基汞介绍

  • 通标小菜鸟
    2021/11/30
    菜鸟分析队
  • 私聊

前处理综合讨论

  • 冷蒸汽原子荧光光谱法测定烷基汞介绍



    一、概述

    1、基本原理

    前处理后的样品,通过加入四乙基硼化钠乙基化后达到增加气化的效果,在氮气吹扫后,通过Tenax管进行吸附和富集,在热脱附的作用下形态汞进入气相色谱柱进行分离,通过热裂解装置后,进入冷蒸汽原子荧光检测器分析。

    2、使用范围

    土壤及沉积物中烷基汞;生物组织中的烷基汞;水中的烷基汞

    3、试剂

    纯水——18MΩ以上,超纯去离子水

    盐酸——优级纯,含汞量低于5pg/mL。

    硫酸——优级纯,含汞量低于5pg/mL。

    冰醋酸——分析纯。

    2M醋酸缓冲溶液——称取优级纯醋酸钠(27。2g)以及优级纯冰醋酸(11。8mL)溶于水中,定容至100mL。在溶液中加入50uL 1%乙基化试剂摇匀,以300ml/min的速度用无汞氮气除汞6-8小时即可。

    1%四乙基硼化钠——该试剂购买时保存在空气密封瓶中。于含氟聚合物瓶中制备100 毫升的 2% KOH 水溶液,冷却至 0℃。将四乙基硼化钠试 剂瓶迅速打开,将约 5 mL 的 KOH 溶液倒入其中。上盖旋紧,摇匀。之后将上述溶液倒入 100 mLKOH溶液中,摇匀。迅速将上述溶液分装至15个7 mL大小的含氟聚合物试剂瓶中, 上盖旋紧,冷冻条件保存。使用时,取出一小瓶上述试剂瓶,在全融之前使用。甲基汞标液——或认证的甲基汞标液,或是实验室配制。将 1 g 氯化甲基汞整个溶解在 含有 0.5%(体积比)冰醋酸及 0.2%(体积比)盐酸的1L超纯水溶液中。该溶液甲基汞的浓度 为 1000 mg/L。

    次级甲基汞标准——用含 0.5% (体积比)的冰醋酸和 0.2% (体积比)盐酸的纯水 将 1mL 原液(B)稀释至 1000.0 mL。该溶液含有约 1 mg/L (1.00 ng/mL)甲基汞。这种甲基汞标准溶液若保存在含氟聚合物瓶中, 放置到冰箱里则可保存 1 年以上。

    工作甲基汞标准——利用次级甲基汞标准溶液及含 0.5% (体积比)的冰醋酸和0.2%(体积比)盐酸的超纯水配制稀释的甲基汞标准溶液。通常该标准溶液的浓度为 10.00 ng/mL 及1.00 ng/mL甲基汞,将其放置到含氟聚合物瓶中可保存超过 1 个月的时间。 二氯甲烷——优级纯

    饱和硫酸铜——加入适量硫酸铜至超纯水中加热溶解,放置在室温中,有结晶析出。

    18%KBr+5%硫酸溶液——加入18克优级纯KBr至100ml 5%(体积比)的硫酸水溶液中。

    25%KoH甲醇溶液——加入25克优级纯的KoH至100ml甲醇溶液中。

    氢氧化钾——分析纯。

    甲醇——色谱纯。

    二、样品前处理

    1、土壤及沉淀物中烷基汞分析

    称取0.5g样品(磨细)到35ml特氟龙离心管中,加入5ml(18% KBr+5% H2SO4)溶液,加入2ml饱和 CuSO4 ,室温下消解1小时,加入10ml DCM(二氯甲烷),盖紧盖子。每隔5分钟,摇匀离心管,共1小时;将离心管放入离心机中,转速为3000rpm ,30分钟;移取2ml有机层中(二氯甲烷)溶液至含有刻度的50ml聚丙烯管中,加入45ml去离子水及特氟龙防爆沸碎片,电热板(可用Deena全自动电热消解仪完成该项工作)加热至70℃,3小时,直至DCM(二氯甲烷)层去除;或者水浴40.5℃,加热2.5-3小时。加入去离子水定容至50ml(该样品在48小时内分析);对于全自动甲基汞仪器来说,加入30ml样品溶液于40ml棕色样品瓶中,加入去离子水至瓶颈处,加入0.3ml醋酸缓冲液,加入50ul乙基化试剂,加入蒸馏水至瓶满,盖紧盖子,摇匀,静置10~15分钟,等待分析。

    2、鱼、小龙虾等水产的前处理分析

    样品处理用冷冻粉碎机或者匀浆机粉碎样品,称取0.1g样品,加2.5ml 25%的KOH/CH3OH,37°,240的转速,振荡摇床振荡4个小时或者盖紧盖子,电热板(可用Deena全自动电热消解仪完成该项工作)加热至60℃,4小时。静置一会,再加入3.5ml甲醇,摇匀,静置,取上清液进样。对于全自动甲基汞仪器来说,加入上清液样品溶液0.1-1ml(根据样品甲基汞含量)于40ml棕色样品瓶中,加入35—37ml去离子水至瓶颈处,加入0.3ml醋酸缓冲液,加入50ul乙基化试剂,加入蒸馏水至瓶满,盖紧盖子,摇匀,静置10~15分钟,等待分析。

    3、水样中烷基汞前处理分析

    新鲜水样中按照体积比加入0.3-0.5% HCL,进样保存;精确称取50g水样,置于蒸馏瓶中,并加入0.2ml 1%APDC;设置氮气钢瓶减压阀压力为10psi,调节蒸馏装置氮气球阀至50mm,关闭氮气;打开蒸馏装置电源,设置加热块温度至125℃;将冰盒从冰箱冷冻室中取出,蒸馏前5分钟在回收瓶中加入15ml去离子水,同时把回收瓶放入冰盒中;把蒸馏瓶放入加热块并连接管路,与蒸馏装置氮气球阀及回收瓶相连;开启加热及氮气,加热至回收瓶中体积至55ml为止(该样品在48小时以内分析);对于全自动甲基汞仪器来说,加入30ml样品溶液于40ml棕色样品瓶中,加入去离子水至瓶颈处,加入0.3ml醋酸缓冲液,加入50ul乙基化试剂,加入蒸馏水至瓶满,盖紧盖子,摇匀,静置10~15分钟,等待分析。

    4、植物中烷基汞前处理分析

    称取0.2g样品(小颗粒),记录重量,加入到含有刻度的50ml聚丙烯管中;加入2ml 25% KOH甲醇溶液, 盖紧盖子,电热板(可用Deena全自动电热消解仪完成该项工作)加热至60℃,4小时;加入去离子水8ml,摇匀,冷冻样品进行保存;分析当日,解冻样品,放入离心机中,转速为3000rpm ,20分钟;对于全自动甲基汞仪器来说,加入上清液样品溶液0.1-1ml(根据样品甲基汞含量)于40ml棕色样品瓶中,加入35—37ml去离子水至瓶颈处,加入0.3ml醋酸缓冲液,加入50ul乙基化试剂,加入蒸馏水至瓶满,盖紧盖子,摇匀,静置10~15分钟,等待分析。

    三、仪器操作

    1、打开氩气及氮气钢瓶减压阀,设置压力为0.12mpa(17psi)。

    2、双击桌面“Mercury Guru”图标,见下图:



    3、在Instrument 菜单中选择 Connect 进行仪器连接,见下图:



    打开软件后,点击“Integration Mode”选择仪器类型,例如Auto Methy Hg 表示全自

    动甲基汞,对于甲基汞来说Integration Type 选择” Peak Height”。

    对于全自动甲基汞来说:

    CVAFS Port:Com3 ,Purge&Trap Port Com7,Autosampler Port: Com4

    设置完成后,点击“Accept”即可。完成后右上角状态显示为绿色及OK。

    4、在Automation 界面设置样品基本信息:

    Vial to analysis 为样品数量,frist vial position 为第一个瓶位置, Needle Injection depth(mm) 为进样针深度(该值为默认值)。

    在Automation界面,Purging Nitrogen Gas on 及Argon Gas on 处打钩,查看名称为“HG

    Speciation Purge&Trap”的仪器Purge气压力为50mm,Dry 气压力为40mm,Carrier

    气压力为30mm。

    噪音的测量:在Argon Gas on 处打钩,Purging Nitrogen Gas on不打勾,在”Instrument”菜单下选择”Measure Noise”, 即可。

    5、下图为”Batch information” (批处理信息):



    对于乙基化来说:Run Duration(图谱运行时间)为5.0分钟,Heating Duration(加热时间)为9.9秒,Cooling Duration(捕集管冷却时间)为3.0分钟,Retention Start Time(开始保留时间)为1.0分钟,Retention Stop Time(结束保留时间)为2.0分钟,Purge Time(氮气吹扫时间)为5.0分钟,Drying Time(干燥时间)为3.0分钟。

    对于丙基化来说:Run Duration(图谱运行时间)为10.0分钟,Heating Duration(加热时间)为9.9秒,Cooling Duration(捕集管冷却时间)为3.0分钟, Purge Time(氮气吹扫时间)为9.0分钟,Drying Time(干燥时间)为5.0分钟。

    Purge in vial Mode(样品瓶吹扫模式)为OFF。

    Analysis Comments(分析信息)中输入Noise(噪音)的数值,PMT电压及Offset的值。

    6、Run Information(样品运行表),编辑样品表:



    按“ Strat Batch ”键进行样品分析,进入“Result”界面查看分析结果。



    四、质量控制

    1、线性要求R>0.999

    2、检出限<0.005 ng/ml。

    3、30pg 标样连续进样6针,相对标准偏差RSD≤3%。

    4、加标回收率 在70—130%范围内

    5、每20个样品要做三个空白,同时要测试一个质控样品,其值要在理论值±25%范围内。

    6、标曲中每个点的实测值与理论值之间误差在±25%范围内。
    +关注 私聊
  • 通标小菜鸟

    第1楼2021/12/15

    应助达人

    欢迎大家点赞评论

0
相关仪器 相关专场 相关厂商 相关耗材 相关课程
暂无相关内容

暂无相关内容

更多
举报帖子

执行举报

点赞用户
好友列表
加载中...
正在为您切换请稍后...