液-液萃取(LLE)是最常用的样品前处理技术之一,其原理是利用待测组分与干扰杂质在两种互不相溶的溶剂中溶解度(分配系数)的差异达到分组净化的目的。LLE操作相对简单,因此在传统前处理技术方法中得到了广泛应用。但LLE也存在一些缺点,如有机溶剂用量大,耗时长,自动化程度低等。
在液质分析前处理方法中,LLE技术由于其不能将样品基质中的杂质有效除掉,导致基质效应比较大;同时容易污染离子源,需要经常维护仪器。因此,LLE更常用于目标物多残留的半定量筛查。表1简单概括了LLE前处理技术在液质分析中的一些应用实例。
表1 应用LLE前处理技术进行检测的液质分析方法案例
分析物 | 基质 | 前处理过程 | 分析方法 | 参考文献 |
包括喹诺酮类、大环内酯类、磺胺类等8类38种兽药 | 水产品 | 1%乙酸乙腈提取,正己烷脱脂 | LC-MS/MS | 1 |
磺胺类(16) 四环素类(5) 喹诺酮类(12) 大环内酯类(5) 青霉素类(7) 氯霉素类(1) | 牛肉 | 样品经乙腈和EDTA溶液提取,正己烷除脂 | UPLC–MS/MS | 2 |
磺胺类(14) 四环素类(5) 喹诺酮类(12) 大环内酯类(5) 氯霉素类(1) | 牛奶 | 样品用乙腈提取,氮吹。 | UPLC-MS/MS | 3 |
磺胺类(16) | 肝脏 肌肉 肾脏 | 样品用乙腈提取,正己烷脱脂 | HPLC–QqLIT-MS/MS | 4 |
143种兽药 | 鱼 牛奶 | 样品经0.1%甲酸和EDTA溶液、甲醇、乙腈提取,正己烷脱脂,氮吹。 | UHPLC-QTOF/MS | 5 |
160种兽药 | 牛奶 鸡蛋 蜂蜜 肉 | 样品用乙腈提取,氮吹后用乙腈+水溶解。 | LC-MS/MS | 6 |
1 熊春兰, 郭平, 占春瑞, 等. 高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中8类38种兽药残留[J]. 分析测试学报, 2013, 32(2): 193-198
2 Freitas A, Barbosa J, Ramos F. Multi-residue and multi-class method for the determination of antibiotics in bovine muscle by ultra-high-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry[J]. Meat Science, 2014, 98:58-64.
3 Freitas A, Barbosa J, Ramos F. Development and validation of a Multi-residue and multiclass ultra-high-pressure liquid chromatography-tandem mass spectrometry screening of antibiotics milk[J]. International Dairy J,2013,33:38-43
4 Hoff RB, Pizzolato TM, Peralba MDCR et al. Determination of sulfonamide antibiotics and metabolites in liver, muscle and kidney samples by pressurized liquid extraction or ultrasound-assisted extraction followed by liquid chromatography–quadrupole linear ion trap-tandem mass spectrometry (HPLC–QqLIT-MS/MS) [J]. Talanta,2015,134:768-778.
5 Dasenaki ME, Bletsou AA, Koulis GA, et al. Qualitative multi-residue screening method for 143 veterinary drugs and pharmaceuticals in milk and fish tissue using liquid chromatography quadrupole-time-of-flight mass spectrometry[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry,
2015,63(18):4493-4508
6 Robert C,Gillard N,Brasseur PY, et al. Rapid multi-residue and multi-class qualitative screening for veterinary drugs in foods of animal origin by UHPLC-MS/MS[J]. Food Additives & Contaminants: Part A, 2013,30(3):443-457