土壤“三普”丨土壤检测技术专家答疑集锦

卞永荣老师答疑

1、问：感谢老师分享，土壤形态提取初学，想问一下：常用到KCl和磷酸盐，能分别简要讲解一下这两种盐的各自作用吗？谢谢！

答：KCl，磷酸盐都属于中性提取剂，区别是铁、铝氧化物对磷酸根有较强吸附，同时与六价铬竞争吸附点位，另外，pH缓冲性有利于六价铬稳定性。

欧阳昆老师答疑

1、问：715三次读数测定，Cu，Cr元素的读数RSD＜5%，但是pb的三次读数RSD会达到20%左右，这个怎么解决，谢谢。

答：715为垂直火炬，本身灵敏度不是太高。Pb的激发在氩环境下强度不是很高，所以灵敏度较差，在针对Pb的分析中，一是要提升样品中的测量浓度二就是要增加积分时间，提升测量信号的信背比。所以可采用增加读取时间（也就是软件中的一次读数时间），默认的是1秒，可采用3-5秒。

2、这样可有效提升稳定性。RSD也会变好些。问：铝，硅，钛能用ICP_MS检测吗？

答：从测量角度而言是没有任何问题的，ICP-MS的检测能力完全是可以胜任的。但是也要看仪器的配置，反应气体的条件。样品的基体，溶液的测量浓度，以及干扰的状态等等因素，每个元素的分析都有其特定的条件和理想状态，这都需要从方法的角度去一一实验予以解决。不是单纯能与不能的问题。

蔡玉曼老师答疑

1、土壤中全硅铝那种方法快速？

答：土壤中全硅铝测定方法有以下几种：碳酸钠碱熔-重量法测定硅、碳酸钠碱熔-EDTA容量法测定铝（与硅在一个体系中），氢氧化钠碱熔-比色法测定硅，氢氧化钠碱熔-EDTA容量法测定铝，粉末压片-X荧光光谱法同时测定硅、铝，高温熔片-X荧光光谱法同时测定硅、铝，高温熔片-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定硅、铝，四酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定铝等。其中快速的测定方法有粉末压片-X荧光光谱法同时测定硅、铝，高温熔片-X荧光光谱法同时测定硅、铝，高温熔片-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定硅、铝，前两种方法是要需要根据同类标准物质做曲线，高温熔片-X荧光光谱法同时测定硅、铝还需要增加测定烧失量进行归一技术。这几种方法可以根据自身的仪器设备选择。

2、关于土壤重金属前处理中酸量怎么探究？

答：土壤重金属前处理中加酸量还是要根据称样量和采用的消解方法决定，如称样量为0.1g，敞开式需要的酸量要多一些，混酸15ml~20ml，密闭消解加酸量就少，3ml左右，以最终消解完全为目标。

3、水浴王水消解土壤测汞时，如何减少过程空白？

答：首先选择空白低的试剂，对采购的每个批次试剂进行空白试验。注意不一定级别高的试剂就空白一定低，如优级纯的盐酸可能在提纯过程中因Hg具有挥发性反而同酸一起蒸发而富集。其次，空白样品用酸和量与样品一致。第三，消解过程中比色管盖子盖上，避免环境对样品的污染。第四，装土壤样品的袋子用塑料袋或者带盖的玻璃瓶或塑料瓶，隔绝空气，避免样品与样品之间、样品与环境之间的相互影响。

4、水浴王水消解土壤测汞时，GSS-4浓度高于定值2倍，怎么解决？

答：土壤一级标准物质定值一般都要有8家以上实验室联合参加定值，GSS-4土壤标准物质已经定值了有20多年，至少在地质行业中广泛用了20多年，定值的数据应该是可靠的。GSS-4 Hg的含量（0.59±0.05）μg/g，属于比较高的，在测定这个标准物质的时候，可以减少称样量减去稀释的步骤，避免可能因稀释器皿带来的污染。消解用的比色管预先需要用热1+1王水进行浸泡清洗。

5、土壤汞的消解怎么处理比较好？

答：见第三、第四个问题。

6、六价铬用碱溶法容易导致原子吸收仪积盐，有什么好的方法避免吗？

答：六价铬采用氢氧化钠-碳酸钠提取，溶液中的盐类很高，采用原子吸收分光光度计测定在燃烧器头上很容易积盐，从而影响测定。在测定过程中要时时观察燃烧器头和火焰的状态，测定中间加测一个校准曲线的点，一旦出现火焰有缺口，火焰不稳定、校准点吸光度下降严重，就要停止检测，清洗燃烧器头。如果检测的样品多，可以分段检测，每次测定的样品数量控制在吸光度稳定的阶段。如果样品中六价铬含量比较高，可以进行稀释一倍后再检测，减少盐类的浓度，延长燃烧器头积盐时间。

7、地区化学样品具体包括哪些呢？哪里有相关定义呀？

答：区域生态地球化学样品包括岩石、土壤、水系沉积物、水质、土壤溶液、生物样、大气降尘等，具体可参照DZ 0289-2015《区域生态地球化学评价规范》。

8、铂金坩埚使用的时候需要注意哪些问题？

答：1）铂坩埚加热温度不得高于1200℃，应在氧化焰上加热或者灼烧，不得用还原焰。

2）不得在铂坩埚中加热或熔融碱金属的氧化物或者氢氧化物、氧化钡、硫代硫酸钠、含大量磷或者硫的样品。

3）不得加热或熔融碱金属的硝酸盐、亚硝酸盐、氯化物、氰化物等。

4）不得加热或熔融（灼烧）含有重金属Pb、Bi、Sn、Sd、Ag、Hg、Cu化合物的样品。

5）高温白热的铂器皿，绝不容许与其它任何金属接触，在高温下夹取时须用铂头钳子，以免生成合金。

6）不得处理卤素或分解出卤素的物料和氧化物。不能在铂坩埚中直接加盐酸提取熔融物。

7）从铂坩埚取出熔融物时不可用手揉捏，也不可用玻璃棒捣刮。

8）铂坩埚清洗方法：

a）可在稀盐酸内煮沸，一般1.5 mol/L~2 mol/L HCl中（或HNO3，切不可两者混合）。

b）可用焦硫酸钾、碳酸钠或硼砂熔融洗净。

c）必要时可用70目~100目的无棱角细砂，水湿后擦拭。

9、土壤中有效态铁锰锌做的偏低，有什么方法解决？

答：土壤中有效态锌需要根据土壤样品的酸碱度选择不同的提取剂，不能统一用一种提取剂，否则结果有偏差。酸性土壤和中性是 0.1 mol/L盐酸，石灰性和中性土壤用DTPA浸提剂。测定方法根据实验室的条件可选择比色法、原子吸收分光光度法、ICP-OES、ICP-MS，但注意校准曲线中要同步加入相应的提取剂，酸度控制也要严格、一致，否则测定结果容易偏低或者再现性比较差。其他元素也是，主要是校准曲线中要同步加入相应的提取剂。

计曼老师答疑

1、问：土壤加标是加标土还是加标液？

答：加标液

2、问：老师如果标准里没给标曲定量，只给平均相对响应因子定量，这种情况怎么做，是否还要求r？

答：对R值也有要求。

3、问：HJ 168-2020中精密度的验证每个样品至少测定6次，请问气体有组织样品如何做？是指采1个样品测定6次还是采6个实际样品？

答：理论上是需要采6个实际样品，实际需要考虑采集6个样品的可操作性来确定。

4、问：老师您好，除了质控选取百分之10的平行样之外，实验员自己需要做百分之10的平行吗，结果是报其中一个值还是报均值呢，谢谢老师

答：对于平行样，只要满足标准要求/百分之10的要求就行，结果报平均值（标准中有特殊情况除外）。

5、问：土壤全程序空白有什么要求？

答：与样品相同的方法、步骤进行定量全程序的分析。