GC的方法检出限和检测下限如何测定？

应助达人

检测限按照HJ168-2020，定量限是检测限的4倍

应助达人

首先我们需要了解其定义：
1.方法检出限（MethodDetection Limit，MDL）我们在方法标准上看到的检出限一般都是方法检出限。
某方法可检测的被分析物的最低量或最低浓度不但与仪器噪音有关，而且还决定于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富集，测定条件优化等。反映了分析方法的检出灵敏度，也是衡量不同的实验室、分析方法和分析人员效能的一个相对标准。
2.定量下限又叫检测下限，它相当于检出限的3-4倍（环境监测规定是4倍），定量限（Limit of Quantitation ）：是指在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定被测物质的最低浓度或含量。
3.方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。
3.1. 根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：
(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值；
(b) 将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；
(c) 标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；

3.2. 空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。
3.3
(a) 若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。
(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤3.4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。
3.5. 按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。
3.6 计算平行测定的标准偏差：

3.7 计算方法检出限
MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143）
其中：S为平行测定的标准偏差， t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数
t值表
测定次数? ? 自由度 (n-1)? ? t(n-1,0.99)
7? ? 6? ? 3.143
8? ? 7? ? 2.998
9? ? 8? ? 2.896
10? ? 9? ? 2.821
11? ? 10? ? 2.764
16? ? 15? ? 2.602
21? ? 20? ? 2.528
26? ? 25? ? 2.485
31? ? 30? ? 2.457
61? ? 60? ? 2.390
3.8. 方法检出限合理性判定
一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。
对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。

谢谢

应助达人

楼主详见附件。基本上就是空白或者空白加标的方式来确定方法检出限和检测下限（定量限）

应助达人

根据GB/T27417来做定量限与测定限。

一直有同样的问题

111111！

进来学习一下

写的很细