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蓝侧卫
第35楼2008/03/11
cwg000062
在议坛里面找了你说的 GB/T3286.1-1998 看了下前面的“方法提要”，和我所用的方法有点区别，不过原理还是一样的
我用的标准是： GB/T 15057.2-94 (化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测 定) （这个方法太慢了，我们样品量很多，所以我们现在没有在用这个方法了）
基本上都是按照标准来做，至于你所说的高氯酸引起的干扰，我们没有做过相关的对比，所以不好说，不过我觉得有必要弄清楚一点：是高氯酸本身对EDTA有干扰，还是高氯酸含量不纯带入的杂质引起的干扰？（因为我用的全是进口试剂，纯度方面还是比较好的，所以我们没有去研究这个问题）
另，我们那里有用原子吸收来测石灰中钙含量的方法，不过我们这边还没有做过，一直在弄ICP,所以没空做，但台湾那边在用（方法也是从他们那里来的），如果有需要，我可以找来给你们参考一下！
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唐伯猫点蚊香
第36楼2008/03/11
HF一旦和钙结合,很难再打开,我的意见 1高氯酸冒烟后加少量硼酸除F,2注意一下PH,用氢氧化钾,不用钠盐,调成强碱性溶液 3换一下指示剂,如钙黄绿素4调酸度前加三乙醇胺掩蔽干扰.
cwg000062 发表:突发奇想，石灰石中钙、镁含量的测定，不知用高氯酸和氢氟酸溶后，可用原子吸收测镁，那么溶液能不能用EDTA滴定钙，因为钙含量很高，不能用原子吸收做（钙灯次灵敏线不能用）。急望回复。我的初衷是酸溶石灰石EDTA滴定，有时钙镁合量低,又要用碱溶，要溶两次矿。能不能一次用高氯酸和氢氟酸溶矿，钙用EDTA滴定，镁用原子吸收测。
不错，昨天我让化验员试了下，吸25ml到烧怀中，用EDTA滴定钙，结果用了两管多才到终点，算出的钙含量竟然是250%，正常的应是50%-55%左右，好奇怪，不知大家知道是什么回事？
“溶液中含有氢氟酸时”这个问题存在的可能性也不大，因为消解时，样品要加热到近干，白烟冒尽，氢氟酸挥发得也差不多了，而且本来氢氟酸加入的量就不多。盐酸溶EDTA滴定石灰石中钙（称样重0.5g,酸溶后用容量瓶250ml)时，大约用不到一管（20ml多吧);而用高氯酸和氢氟酸溶（称样重0.2g,溶矿后装入100ml的容量瓶）的溶液，再按盐酸溶后EDTA滴定步骤做，包括调PH值，加指示剂等，做出来的却是250%，两种溶矿的溶液浓度相同，但做出来的结果却不一样。
我曾选了20个样发下去做过试验，纯的灰岩或者白云岩，用盐酸溶或者碱溶、高氯酸-氢氟酸溶都可在原子吸收上测镁，而且结果基本是一样的，而且用不用加锶都一样。但如含硅高（钙镁含量低的)泥灰岩等酸溶与碱溶的结果相差很大，我就想能不能不用酸溶、碱溶，直接用高氯酸-氢氟酸溶，原子吸收做镁（用次灵敏线，可做40ug/ml（3%）以下的样，不用稀释。但钙测不了，含量太高，35-55%左右的钙大约550-840ug/ml左右，用最灵敏线，需要稀释30-40多倍，误差太大，（TAS-990AFG的钙次灵敏线用不了）。
今天早上滴定了一下高氯酸-氢氟酸溶空白样，10ml消耗了35mlEDTA,10ml管理样消耗70多ml,减空白后是62%左右，但真实值应是50%左右，空白也不应那么大，问题出在哪？难道真的是高氯酸引起的，有空单独滴下高氯酸加蒸馏水，看看。
现在基本可以确定是高氯酸的影响了。今天用酸溶的空白样和管理样分别加0.5ml后用EDTA滴定，结果计算出管理样比真实值高了2%。那么怎样才能消除高氯酸根的干扰呢？
谢谢海侧卫，你说的样品--盐酸溶后--氢氟酸溶--高氯酸溶和高温挥发过量酸方法我已找到，就是GB/T3286.1-1998,样品--盐酸溶后--氢氟酸溶--高氯酸溶和高温挥发过量酸方法可以用原子吸收测镁，但溶液能不能用EDTA来测钙（不用原吸），你做过吗？