sharkwein
第36楼2008/03/28
15、气相色谱中分配系数的定义,及分配系数对分离的影响。
答:分配系数:组分在固定相和流动相之间分配平衡时的浓度之比称为分配系数。即:
K=CS/Cm
式中,CS--平衡时组分在固定相中的浓度;Cm--平衡时组分在流动相中的浓度。
分配系数与组分、固定相和流动相的性质及温度有关。色谱法是利用组分在固定相和流动相之间分配系数的差异而实现分离的。
分配系数与组分、流动相和固定相的热力学性质有关,也与温度、压力有关。在不同的色谱分离机制中,K有不同的概念:吸附色谱法为吸附系数,离子交换色谱法为选择性系数 (或称交换系数),凝胶色谱法为渗透参数。但一般情况可用分配系数来表示。
在条件(流动相、固定相、温度和压力等)一定,样品浓度很低时(Cs、Cm很小)时,K只取决于组分的性质,而与浓度无关。这只是理想状态下的色谱条件,在这种条件下,得到的色谱峰为正常峰;在许多情况下,随着浓度的增大,K减小,这时色谱峰为拖尾峰;而有时随着溶质浓度增大,K也增大,这时色谱峰为前延峰。因此,只有尽可能减少进样量,使组分在柱内浓度降低,K恒定时,才能获得正常峰。在同一色谱条件下,样品中K值大的组分在固定相中滞留时间长,后流出色谱柱;K值小的组分则滞留时间短,先流出色谱柱。混合物中各组分的分配系数相差越大,越容易分离,因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提。