平衡温度太低了，甲苯、二甲苯的沸点较高，该温度下气液两相达到平衡时甲苯、二甲苯并未完全气化，所以响应值当然不成线性急剧下降。不信的话，配的浓度更高点，你会发现到了某个浓度后，响应值会不再增加。解决办法有两种，一是升高平衡温度，比如150度，就能得到很好的线性。二是降低标样的浓度，要配的很稀，也能得到比较好的线性响应。但总的来看还是第一种方法更好。

顶空法测定苯系物，顶空保温60度，LOOP和LINE温度为70-80度，需要平衡时间为30分钟。楼主的平衡时间够吗？

恩，楼上2位专家的意见也值得考虑。
平衡时间是顶空法的一个重要参数，需按照标准或自己通过试验来确定一个合适值。
如果溶液基质是高沸点物质，提高顶空温度也是一个办法。

曾经用顶空做过乙酸丁酯，1，2，5，10uL直接加入顶空瓶，按照标准50度平衡30min，结果只有第一、二点线性有三个9以上，越是高浓度响应下降得越厉害。意料之中的事情，平衡温度过低产生的。后来用同样的浓度作N-甲基吡喀烷酮（沸点超过200度），但是平衡温度使用了150度，获得了很好的线性。所以推荐使用较高的平衡温度，并且能够缩短平衡时间。

谢谢楼上各位的帮忙，我今天根据楼上说的方法，再试试看！

请问你把乙酸丁酯加入顶空瓶中，还用溶剂稀释吗？

不稀释，用气相进样针加，然后用十万分之一天平来称，如果用其他溶剂稀释的话也可以，但加的多了平衡温度必须要高一点。

讨论很好，值得学习。

大家顶空时的温度都是用什么控制的？我看有些都到150℃了，这样的话水浴肯定不行了，可是如果用烘箱怎么确保进样时的衔接呢？

我做苯系物就一个苯峰就是到后面的浓度就出现这种情况了，其他的苯系物的线性都很好，就是不知道什么原因，浓度在20ppb、40ppb、60ppb、80ppb、100ppb的，专家们能帮我分析下怎么回事不