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  • 小帅虎

    第116楼2008/08/07

    不科学,应该给出检出限。用已知浓度的标准溶液逐级稀释,进样直到信噪比为3:1。

    caozk 发表:一个问题:在GC分析中,一种物质在设定的方法内没有峰响应,通常报结果为未检出,这种说法是否科学,如果说未检出是不是应该给出检出限?通常GC定量分析中外标法检出限如何确定?

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  • 红袖添乱

    第118楼2008/08/07

    同一个方法,不同的标液浓度和样品称取量就会有不同的检出限,检出限随时都在变,那检出限还有什么意义呢?

    calfstone 发表:不要晕哦!
    1、滴定管最大允差比如0.05ml,按均匀分布其标准偏差为0.05/1.73=0.029ml
    2、置信系数暂为3,就滴定环节而言,检出限为0.087ml
    3、结合你标准溶液浓度和样品取样体积就可以算出样品的检出限

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  • garvinz

    第120楼2008/08/07

    非常感谢,呵呵,关于1,是消化空白的话,还有个问题,有下面两种情况,哪种对呢:
    1.什么都不加,直接加酸消解,完了,再得到3SD,最后乘以稀释倍数
    2.称量0.1g样品,消解,定容25,最后得到3SD,这个时候还需要乘以稀释倍数吗

    calfstone 发表:先迷糊下,再清晰哈!
    1、你的3倍空白是仪器检出限(不太严格的),还要看你的空白是什么。是试剂空白吗,还是消化空白。要算方法检出限,所用的空白必须是消化空白,而且按你固定的操作步骤如稀释倍数来做,不是同一空白进20次,是做20次的空白,而且要不同天来做。
    2、UV中空白多为0,这时你可以在空白中加如少量的标准来做,让读数出现,然后考察它的统计特性(标准偏差),以此标准偏差作为空白的标准偏差。
    3、不断稀释得检出限的方法主观性太大,对于方法检出限必须推算到样品的浓度

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  • calfstone

    第123楼2008/08/07

    第一种可行,样品里面有待测物的,它的统计特性就跟空白有差别了.就象我们在UV测定中有意在空白中加入少量的标准一样,重要的考虑是在低浓度范围,加标样品的统计特性跟空白是一样的.最好的空白是Analyte-free零浓度样品,也就是把样品中待测物去掉的空白(考虑基体匹配).

    garvinz 发表:非常感谢,呵呵,关于1,是消化空白的话,还有个问题,有下面两种情况,哪种对呢:
    1.什么都不加,直接加酸消解,完了,再得到3SD,最后乘以稀释倍数
    2.称量0.1g样品,消解,定容25,最后得到3SD,这个时候还需要乘以稀释倍数吗

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  • calfstone

    第124楼2008/08/07

    有必要再划分下仪器检出限和方法检出限的界限
    1、目的。仪器检出限回答我的仪器能测的最低浓度或量。方法检出限回答我的方法能测的最低浓度或量。特别注意方法检出限一定要固定整个化学量测过程(如稀释倍数等)
    2、空白的操作。仪器检出限多用试剂空白的基线作为空白,然后用3倍S/N来计算;方法检出限用的是零浓度样品的多次测定考察空白的统计属性,由于零浓度样品是理论上的东西,实际操作多用消化空白,加标样品等。
    3、由于我们经常在偷懒,在方法检出限中常用仪器检出限的计算方法,这样也进一步加深了两者之间的误会

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  • 论坛版主招募|新窦

    第127楼2008/08/07

    现在国内对实验室的要求是慢慢在抬高的.企业实验室也得做一堆的方法验证,还有检测限、RSD%.最近为了这个问题头都搞晕了……
    按上面内容来看检测限是计算出的结果值,而非测得值?看了好像更闷了
    仪器检出限(IDL)、最低检测限(LLD)、方法检测限(MDL)、和定量检测限(LOQ)是如何得出的,需要RSD%在多少范围内这些数据才可信呢?做这些值一般需要N(重复次数)大于多少呢?

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  • calfstone

    第128楼2008/08/07

    1、检出限肯定是先测定然后计算出来的,正如我们出报告一样,原始记录总有计算公式一样。
    2、从管理的角度看,我们总是要控制我的RSD在多少多少。其实做实验是一个旁观者的身份。任何方法在方法验证步骤总会考察方法的变异程度,以此设定方法变异程度的指标。我们不会关注RSD%在多少范围内这些数据才可信,我们只是观察RSD%的大小是多少。从统计学上讲,要描述一个分布,测定次数要50次以上(IUPAC)。测定次数少点也没问题,小样本的数据我们有t分布作为理论支持。直观体现在k系数的认定是以t(v,a)为依据的。

    capinter 发表:现在国内对实验室的要求是慢慢在抬高的.企业实验室也得做一堆的方法验证,还有检测限、RSD%.最近为了这个问题头都搞晕了……
    按上面内容来看检测限是计算出的结果值,而非测得值?看了好像更闷了
    仪器检出限(IDL)、最低检测限(LLD)、方法检测限(MDL)、和定量检测限(LOQ)是如何得出的,需要RSD%在多少范围内这些数据才可信呢?做这些值一般需要N(重复次数)大于多少呢?

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  • 石龙

    第132楼2008/08/07

    专业论坛的风范尽显,期待更多更好的专业技术文章出现。

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  • E = h·v

    第134楼2008/08/07

    很多实验室光是做常规样品都要加班,加上仪器运作的时间比实验员工作的时间还要长。看来认真做个检出限还真需要花不少时间精力阿!

    calfstone 发表:有必要再划分下仪器检出限和方法检出限的界限

    ……
    3、由于我们经常在偷懒,在方法检出限中常用仪器检出限的计算方法,这样也进一步加深了两者之间的误会
    ……

    要算方法检出限,所用的空白必须是消化空白,而且按你固定的操作步骤如稀释倍数来做,不是同一空白进20次,是做20次的空白,而且要不同天来做。

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  • 蓝色深海

    第136楼2008/08/08

    感觉挺深奥
    收藏了,非常好的资料,要一遍遍的读,进而理解才行啊。

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