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第89楼2008/09/24
(1)
国标GB/T 5009.12-2003 食品中铅含量测定，里面的第二法：原子荧光法实在是太垃圾了，我想很多用AFS测Pb的朋友都有同感——5009.12-2003 的荧光法基本上就跟三鹿奶粉一样——靠不住！
首先，“原子荧光测Pb，对酸度的要求很苛刻”——讨论原子荧光测铅的文献基本上都会引用这句话，证明了大家都知道酸度变化对荧光强度变化影响很大。
而湿消解本来是一个酸度难控制的前处理方法，GB的原子荧光法里面竟然没有干灰化法，而只有湿消解法。
不过这个只是推荐性标准，所以我那实验室还是按照自己制定的作业指导书。
现在把大概步骤念出来，大家给我指点指点：
干灰化测Pb：
1－－根据称样量的多少用50mL或者100mL坩埚称样。
2－－取样量在0.5g～5g（根据有机物含量和水分含量调整）。
3－－加入 150g/L 硝酸镁溶液5mL，（此步骤是参照石墨炉测Pb的基体改进剂和5009.11测砷干灰化用硝酸镁作灰化助剂得出。我希望硝酸镁能够提高Pb的挥发温度，并且硝酸镁本身是氧化剂，能加速炭化并且令样品变得疏松多孔，有利于灰化和减少样品与坩埚内壁接触）
4－－加入0.3mL硝酸（一来硝酸可以加速有机物分解，二来，单独用硝酸镁，有时候会发生样品轻微爆破喷溅的现象，导致样品损失和交叉污染。而采用硝酸－硝酸镁混合加热则能减轻喷溅）
5－－从低温到高温加热（通过观察反映激烈程度调解电炉火力，初期温度太高则可能导致溶液暴沸溅出）
6－－待黑烟冒尽，关电炉，冷却后放入高温炉，450～500℃灰化大约 4h
（听说Pb容易挥发损失，我不知道加了硝酸镁和硝酸处理后，能把Pb的挥发温度提高到多少？希望大侠赐教）
7－－从高温炉里面取出后如果灰分呈白色，则灰化完成。加入2mL硝酸溶解灰分，然后在电炉上蒸干。跳到第8步
如果灰分呈现灰色，并且有少许炭粒，那么加2～5mL硝酸，电炉上加热蒸干，再放进高温炉450～500℃灰化大约 1h（即第二次灰化）。
如果第二次灰化完从高温炉取出后，炭粒仍然没有消除，那么视炭粒多少加入硝酸-高氯酸（3:1）混合酸2mL～5mL，在电炉上中温加热直到白烟冒尽，此时炭粒应该会完全变成白色结晶。继续第8步
8－－此时，样品是硝酸盐、高氯酸盐的状态，坩埚里面的酸量应该是可以忽略不计的，并且往后我们加入多少酸，最终溶液就含有多少酸（因为灰分已经被酸溶解，转化为盐，多余的酸也在电炉上面蒸干了）
9－－不同的文献采用的酸度都有差别，大致上都在1％～2％体积分数之间。
我采用2％盐酸溶解。
10－－大部分测Pb的方法都将铁氰化钾加入样品、标准曲线和载流中，有少数文献认为铁氰化钾应该加到还原剂里。
经过验证，铁氰化钾加入到还原剂中是更好的方法
（铁氰化钾与Pb的反应时间对荧光强度有影响。将铁氰化钾加入还原剂就能保证反应时间的一致性，而且铁氰化钾在碱性条件下不容易变质）
****在这里要感谢北京海光的一位50多岁姓余的工程师，最初是他叫我把铁氰化钾应该加到还原剂里:) ****
11－－仪器条件，这个说了也是白说，仪器不同，参数也不同。
我通常不用标准里面建议的仪器条件，大家就实事求是吧，
以上是本人用荧光测Pb的一些心得和方法，希望大家多提点意见。
