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  • 第12楼2005/05/08

    记得在特邀讨论时有人谈过:
    原子吸收中校正曲线变弯的因素有:
    (1).光谱通带中的非特征辐射;
    (2).绕过火焰的特征辐射;
    (3).光源辐射线的自吸变宽;
    (4.)高浓度时,吸收线中心波长的位移;
    (5.)光谱通带中存在两条或两条以上待 测元素的特征谱线,并且它们的吸收系数不同;
    (6).电离干扰.
    其中(1)包括了,邻近线,杂散光等因素
    (1)-(5)可以用吸收线轮廓与光谱通带中测得的辐射信号的波长特性的相对关系来理解
    (6)则是吸喷溶液的浓度与原子化器中基态原子个数不成正比
    (1)(2)(3)(5)可以认为是仪器特性决定的。
    而(5)则是“使用锐线光源,以峰值吸收代替积分吸收“必然的结果。就是说:假定特征辐射全部通过原子化器,假定单色器分辨率足够高,足以分开临近谱线,包括非吸收线,不同灵敏度的其他吸收线。单色器又能保证杂散光可以忽略不计。而且,空心阴极灯没有自吸收变宽。原子吸收的校正曲线还是弯的。
    为什么要研究“谱线轮廓“这个概念就是这个原因。
    (1)(2)(3)(4)都可以被理解为“有一部分辐射,不管待测物浓度有多高,总是不能被吸收”,这也是把弯曲的校正曲线“拉直”的基本模型。
    顺带说一下:
    (a)连续光源之所以能得到很高量级的线性范围,更本的原因在于:它没有“光源自吸“的概念,而且,它完全可以在(!)吸收线波长上测量吸收,而不是使用锐线光源时的“在发射线波长上测量,用峰值吸收代替积分吸收”那样的原理。
    (b)光散射不会使校正曲线弯向浓度坐标,因为它是一个“叠加在吸收信号上的一个'光衰减(假吸收)'”。
    (c)如果,“线性范围“这个概念是指待测物浓度与吸光度的关系,那么,降低灵敏度是肯定可以扩大线性范围的。
    这里不是“最大吸光度“的概念。降低灵敏度最大吸光度不一定能提高。
    以上意见供参考。

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  • 第14楼2009/02/01

    应助达人

    我认为是郎伯比尔定律的影响

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