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shaweinan
第42楼2008/10/11
因为将Ba配入混标中时由不同浓度的标液得到的信号都一样，而将它单独配成标液却可以得到比较好的标准曲线，所以一些网友认为是Ba离子在混标中被硫酸根离子沉淀了。但这种解释我个人觉得好象还不够完满。因为以前曾经有人用我的ICP测过Ag，之后没有清洗，当我再进5%的稀盐酸时立刻就出现沉淀了，而楼主的情况好象没有说观察到沉淀现象，而且在用混标制作标准曲线时，其余元素的情况是正常的，表明雾化系统没有堵。tzl75 发表:
某年某月某日某企业某人的操作，请大家点评：
要用ICP测定饱和食盐水中的Al、Ba、Ca、Fe、Mg、Mn、Ni、Si、Sr等元素，当然要用混标进行标准加入法测定了。现进行如下操作：
1.单标的配置
采用硫酸铝钾\硫酸铁\硫酸镁\硫酸镍\氯化钡\等来进行各单元素的标准溶液配置（10或100ppm），此配置过程完全按照GB/T602-2002进行，肯定没有问题。
2.混标的配置
按照各元素测定含量的不同，吸取上述不同体积（0.Xml）的溶液混合即为不同浓度的混合标准，然后用饱和食盐水定容即可。
3.测定
拿上述溶液测定后发现Ba元素根本出不来标准曲线，且Al的标准曲线也出不来，但至少不同浓度的信号不同，而Ba的不同浓度的信号都一样，于是另取相同浓度单独的的Ba用饱和食盐水测定，测定信号很好，很明显线形也OK。再另取相同浓度单独的的Al用饱和食盐水测定，测定信号很好，也很明显线形也OK。
请问为什么用混标时测定Ba不能出现标准曲线，Al的线形不好呢？如果要坚持用国标配的单元素标准溶液来配混标的话，在上述情况下Al和Ba还能加到混标里吗？
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shaweinan
第43楼2008/10/11
假设Al、Fe、Mg和Ni的单标溶液分别是用硫酸铝钾、硫酸铁、硫酸镁、硫酸镍配制的，且在其余的过程中不再会向溶液中引入硫酸根离子，并假设配出混标的高标溶液中各被测离子的浓度均为10ppm，由此不难算出分别由Al、Fe、Mg和Ni带入的硫酸根离子的浓度为：
Al：2×10/26.98×10-3＝7.413×10-4mol/l
Fe：1.5×10/55.84×10-3＝2.686×10-4mol/l
Mg：10/24.305×10-3＝4.114×10-4mol/l
Ni：10/58.69×10-3＝1.704×10-4mol/l
所以在混标溶液中硫酸根离子的浓度为：1.592×10-3 mol/l。因为Ba的摩尔浓度为：
CBa＝10/137.33×10-3＝7.282×10-5mol/l
它与溶液中硫酸根离子浓度的乘积为：
7.282×10-5×1.592×10-3＝1.159×10-7
此值明显大于室温（25℃）时硫酸钡沉淀的溶度积1.08×10-10，故钡离子被沉淀。又因溶液中硫酸根离子的浓度远大于钡离子的浓度，所以沉淀后可认为硫酸根离子的浓度变化不大，由此又可计算出沉淀后溶液中钡离子的浓度为：
1.08×10-10/1.592×10-3＝6.784×10-8 mol/l＝9.316×10-6g/l＝9.316ppb
此浓度接近Ba的ICP检出限。
再假设低标溶液中各被测离子的浓度比高标低50倍，则此时硫酸根的浓度为：3.184×10-5mol/l，钡离子的浓度为：1.456×10-6mol/l，二者乘积为：4.636×10-11，小于溶度积，故不会发生沉淀，溶液中钡离子的浓度为：2.00×10-4 g/l＝0.2ppm。现在的全谱直读仪器基本上都能很好地看到Ba的谱线轮廓。
在高标和低标中间的标液，其钡离子的浓度应介于9.316ppb和0.2ppm之间。可见，不应该是由不同浓度的标液得到同样的信号。
那么楼主说的情况又当如何解释呢？一是在配制单标的标准溶液时引入了比1.592×10-3mol/l浓度大得多的硫酸根离子，结果使混标中的Ba都沉淀了出来，这样的话，不应该是所有不同浓度的标液得到一样的信号，而是应该是所有标液基本上都看不到分析信号。二是由饱和食盐水带入了对Ba的分析线能够产生很强的谱线重叠干扰的组分，使分析信号被干扰信号淹没所致。这样当用饱和食盐水作基体Ba的单标作标准曲线时也可以得到很好的线性关系，只不过这种线性关系具有截距，放大后看不过坐标的零点。要判断是否有此干扰也不难，只要用高纯水配置单标溶液再制作一次标准曲线就可以了，如果得到标准曲线经过坐标零点且斜率与带基体的一样，就可证实以上判断。关于谱线重叠干扰的识别，我在“在原子发射光谱法中谱线重叠干扰的判断和识别及分析线的选择”的帖子中谈过一些经验，可以进行参考。
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20081001/1512603/