看来溴化汞试纸配制方法是正确的（但最好浸泡过夜）。但配制氯化亚锡溶液据我本人的经验：配100ml氯化亚锡溶液时，加50ml浓盐酸加热煮沸溶解后（至透明液体）放冷，用水稀至100ml即可，此氯化亚锡溶液也相当于含1：1盐酸溶液，这样较为好用，最好在两个月内使用效果较好。
另外请用硝酸：硫酸法消化试一试，消化到最后透明液体时尽量赶跑酸（冒白烟），尽量使残留酸少，约3至5ml左右。消化液不用过滤。
大家多探讨！

砷含量高的样品的砷含量是国外实验室用ICP测出来的,大概有20PPM,用来加标的样品是一个纯净品,没有一点重金属

很可能是你的样品消解不好或是消解过程中砷已跑了。方法要按GB/T 5009中测砷的消解方法。不能用其它的方法消解。

楼主能不能详细说一下你做的过程，这样很难找到错误的地方，不过可以先从简单的开始排查，像是不是漏气啊什么的

我在这里详细介绍我的操作过程吧(以一个样品为例):
1、样品前处理：称取5G虾子,置于150ML三角瓶中,加入沸石若干(主要成分为酸化后的三氧化二铝),加入20ML浓硝酸,5ML高氯酸,5ML硫酸,放置过夜,第二天进行消化,消化过程中不断加入浓硝酸,直至样品液澄清无色，瓶内充满白烟并不断逸出，加20ML纯水煮沸，继续煮至出白烟，重复两次，冷却后用定量滤纸过滤转移至50ML容量瓶，三角瓶用纯水冲洗三次，洗液移入容量瓶中，用纯水定容，用同一方法做试剂空白及样品加标试验（加标是加入用1N硝酸配置的15PPM砷溶液250UL于5G虾子样品中，相当于加入3.75UG砷）
2、样品分析：吸取消化后定容的溶液10ML（加标样品及试剂空白同量）于测砷瓶中，加5MLKI（加入后样品及样品加标颜色变黄，并有白色沉淀，试剂空白也出现白色沉淀，为什么？），加入5滴酸性氯化亚锡（相当于0.5Ml，加入后样品颜色消失，为什么？），加入5ML盐酸（沉淀消失），加纯水至35ML。吸取0、0.5、1.0、2ML的砷标准液（该标准液的配制方法：吸取1000PPM溶剂为5%HCL的砷标准溶液10ML，用1N硝酸定容100ML，再吸取1ML该溶液，用1N硝酸定容100ML），加5MLKI，加5滴酸性氯化亚锡（出现亮橙色斑点，为什么？），加入5ML盐酸（斑点消失），加水至35ML。在测砷瓶中加入3G的无砷锌，立即塞上乙酸铅棉花（0.`15G，长5—6CM，离上端3CM）和溴化汞试纸的测砷管，25度1H后比较砷斑。

转新版，要结贴了