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皮皮鱼
第18楼2010/02/07
为什么过载有的时候是前伸峰，有的时候是拖尾峰？这是因为组分在气液两相中的分配不同。如果组分在气体中的总量远大于液相中，那么就是前伸峰；如果组分在液相中的总量远大于气相中，那么就是拖尾峰了。你的产品应该是极性产品吧，在DB35这个非极性柱子上溶解度小，所以前伸。
进样的时候柱过载不影响定量的，都有效。因为进入柱子了，最后都会进到检测器，只要检测器不过载就ok了。
至于你的原料分析不成线性，这是因为进样手法的问题造成的，或者说是针头效应的结果。我个人倾向于大进样量的结果。liufengbuji(liufengbuji) 发表:谢谢皮师。
请教一个问题：
我测试一个双键加氢的原料残留，产品在甲苯中浓度为15%，要求产品的原料小于5ppm，用DB-35MS 60m*0.25mm*0.25um的柱子，分流比10，分别进样0.5ul，1.0ul和2.0ul，甲苯峰面积基本线性，但产品峰几乎呈前伸的直角三角形，峰面积也基本线性，进样0.5ul量检不出原料，进样1.0ul检出原料9ppm，进样2.0ul检出原料14ppm，原料和产品相应几乎相同。
按您的陈述，上述峰前伸属于何种过载，在此过载的情况下检测的数据有效吗？请问那个数据有效？
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caowei726379803
第19楼2011/12/03
皮皮鱼(yuen72) 发表:其他讲座资料看>>> 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱跟yuen72老师入门[/url]
在塔板理论脉冲进气的情况下，样品进样都在第0块塔板上。如此，第0块塔板体积应该等于进样体积。但是，在毛细管柱的进样上，明显并不如此。
以0.32mm色谱柱正常柱效为3300块塔板每米来看，每块塔板高度应为0.3mm。如果考虑进样量为0.2ml，分流比为50倍，则进入色谱柱的样品体积是为0.004ml，如此应该占有50mm的色谱柱，按照塔板理论假设，理论塔板高度应为50mm。为什么会出现这样的差异呢？显然问题来自与理论假设中的脉动进样。通常，我们把实际进样体积占色谱柱高度与理论塔板高度之比称为进样宽度，这里即50mm/0.3mm=167块塔板。
在样品逐渐进入色谱柱的时候，溶解和解析的过程是不断进行的，实际的样品进样过程中，已经形成了色谱峰的形状。如下图，上面的是进样宽度为100块塔板高度情况下，进样完毕时组分浓度的柱内分布。当包括进样在内共有200块塔板体积载气进入色谱柱后，形成的色谱峰成为下面的形状。注意，图中横坐标为色谱柱头0至n块塔板。
理论塔板高度事实上是与进样无关的，只与载气流速、纵向扩散速度和传质速度有关，即速率理论：H = B/u + Cu 。因此在相同线速度（纵向扩散相同）和相比（液膜厚度与内径成正比）的情况下，存在理论塔板高度与毛细管色谱柱内径成正比的关系，因为此时传质距离正好与内径成正比。
因此，厚液膜的色谱柱，因为增加了液相厚度而增加了液相传质阻力，因此并不能提供更好的理论塔板数。相反的，厚液膜色谱柱理论塔板数（即柱效率）要略低一些。
这与我们实际工作似乎略有出入，事实上，实验室中经常发现厚液膜的柱子具有更好的分离度R。但这与理论并不冲突，发生这样情形的原因在于进样量。
