多谢，确实是这样，封闭的有点厉害，封闭了大约30分钟，中间经历了两次升温到170度的过程。不过，阀切换晚的时候，CO还是被封闭了的啊。

还有，那为什么用在别的GC上时就不会有这样呢，只是封闭时间短了些，如下图。

阀切换时间不正确，当时是把CO2给切换到5A里面去了，别的都正常出峰，这时CO的峰就没有分裂的情况。

现在标准气的各组分都出峰了，没有产物滞留的情况。CO的含量是20%，定量环是0.25ml，柱子不太可能会超载。

会不会是您进样完毕后，阀复位过早造成的。将阀复位时间后移一点看看效果。
个人观点。

triumph_w 发表:

采用柱切换的方法用标气来标定GC，标气成分见下面的图，用的是Porapark Q + 5A的柱子，让H2,ArCO和CH4在5A上出来，其余在PQ上出来。现在我有个问题一直搞不明白，为什么我的5A的柱子出来的CO峰很奇怪，峰顶内陷，似乎有两个峰没有分开，但是确实是没有别的组分了，我用的是标准气，所有的组分都已经出来了。

还有就是，我现在是2.2分钟切换的，有一次切换晚了，结果让CO2跑到5A的柱子里去了，奇怪的是，在这种情况下出来的CO竟然没有峰顶内陷的情况。


请各位达人给人给分析分析这究竟是怎么回事。40分钟后的柱箱温度维持在60度不变。


已经接在别的GC上试过了，同样是0.25毫升的定量环阀进样，出的CO峰很好，可以排除是柱子本身的问题

你是说进样阀还是切换阀？进样阀进样时间为0.5min，切换阀因为只是两个状态互换，之间相隔时间相当长的，应该不会复位过早

阀切换时间不正确，当时是把CO2给切换到5A里面去了，别的都正常出峰，这时CO的峰就没有分裂的情况。

分析1：你是说切阀晚了，CO2进了5A柱子，但是还是封闭了CO和甲烷？

现在标准气的各组分都出峰了，没有产物滞留的情况。CO的含量是20%，定量环是0.25ml，柱子不太可能会超载。

分析2：标准气在发生分裂和不发生分裂的情况下，是否响应值相当？或者说校正因子是否发生了较大改变？

回答：
如果分析1是正确的，即CO也被封闭了，但仍然没有分裂；分析2也是正确的，校正因子没有变化。
那么可以说，是你的ms-5a色谱柱装填有问题，柱子前端存在不紧密的空隙。封闭扩散的时候，在空隙两端形成高浓度区，空隙本身因为吸附剂少形成低浓度区，分离的时候发生峰分裂。
当你把CO2切如ms-5a的同时，CO已经向前走通过了这段不合格色谱柱，形成均匀的封闭区，因此不再发生分裂。

分析的很有道理，估计问题出在柱子上比较多。但是，为什么我把这根柱子装在别的机器上，同样用这种封闭的方法（封闭的时间及升温程序不太一样）为什么就不会分裂呢？

还有，我现在用标准气测出CH4相对于CO的校正因子是1.33,而手册上给出的结果是1.18,偏差为12%，我感觉偏得有点大

TCD相对校正因子使用的时候主要载气情况。如果真的这么大，那么很可能有问题。把一些重组分切过去了。并不是标准气中所有组分都出峰就说明切阀时间没问题，很可能你把某个组分切成2部分呢。