这种状况很奇怪,建议检查:
(1)仪器的精密度(RSD)如何?
(2)用其它元素测定看情况如何?
(3)检查自动进样器,有无粘、滴、漏、残等现象；

多谢专家,我一定试.

(1)后两针还可以
(2)Cd可以
(3)自动进样器进一步检查.

谢谢!

首先谢谢你的回复.
可是我想问的是：为什么同一点，会第一针偏低？

也不可一概而论.当样品基体比较简单时,比如质控样,就是简单的硝酸盐和一定浓度的硝酸.对于这样的样品就可以不用基改的.

我今天是仔细拜读了你的帖子,我用M6,做标准曲线,是只打一针的,你那个仪器是每做一个点是打两针的?另外:你的驱残温度多少?如果你每个点都是打两针,第一针打完后它会不会设到2500度驱残?如果你第一针打完不驱残留,而再打第二针,那第二针结果肯定要高起来!
我不知道你用的仪器牌子和你那个石墨炉怎么设置的,你仔细确认下,我觉得这个原因可能性比较大!!如果你做的曲线是低点低,曲线明显成凹形,那是你原子化温度太高了!
一般驱残留,2500 基本这个温度够了,而且你干嘛要设置这么多步骤?我一般顶多5步,第一步干燥 120 第二步灰化500左右(看具体情况自己略微改) 第三步原子化,铅一般1700~1900左右(保持3秒)(各台仪器有差异,而且看你指示温度的小镜子是否擦干净,打几针试试后自己再略微调试) 第四步 2500 驱逐管内残留基体和待测元素 我顶多在120度加个90度一个干燥阶段!
你设置这么多步骤,样品钟成分不容易跑啊?而且我感觉你铅2100,温度也太高了点把!

明天端午回家,回来再跟你们讨论,楼上说的打质控样不加基体没关系,反正纯溶液配配的,这点我承认,但是你做样品时候带个质控样,你不可能样品是设置好的一个升温程序+基体改进剂打完,质控样从新把基体改进剂不加从新打一份把?
不要说矿样或者金属样品里面基体多复杂.且成分多了,光我们喝的水里打打石墨炉,水里就一大堆纳盐,氯离子了,,实际操作中,你能碰到什么样品基体少????呵呵????

我是每一点进样三针,各点三针的数据如下:
样品标签 浓度 μg/L 各次读数值
标样空白 0 0.0027 0.0099 0.0089
标样 1 10 0.0031 0.0820 0.0901
标样 2 20 -0.0021 0.1443 0.1439
标样 3 40 0.0494 0.2960 0.2758
标样 4 60 0.0433 0.3919 0.3945
标样 5 100 0.1178 0.5811 0.6065

标2 20ug/l的 第一针居然是负值,后两针挺好的.

我的仪器是 Varian 220FS

样品标签 浓度 μg/L 各次读数值
标样空白 0 0.0027 0.0099 0.0089
标样 1 10 0.0031 0.0820 0.0901
标样 2 20 -0.0021 0.1443 0.1439
标样 3 40 0.0494 0.2960 0.2758
标样 4 60 0.0433 0.3919 0.3945
标样 5 100 0.1178 0.5811 0.6065

"0.0089"针与"0.0031"针 和 "0.0901"针与"-0.0021"针
的不同有:
一.样品盘转了一下
二.进样针的吸液量变了一下.
别的好象没什么不同.

看到了这个帖子，有很多热心人都在讨论，石墨炉原子吸收测铅时奇怪的现象是最多的，以前也有不少帖子，版主不妨整理总结一下。
对这个现象本人发表一些愚见：只是猜测，还需要实践验证。
很多人想到了进样针的污染，但是源头在哪里可能没注意。除了进样针要用酒精清洗外，还有一个地方往往被忽略：那就是进样针在清洗的地方俗称淋洗池（好像叫Rinse Port 或 Rinsing Port）。因为，废水也在那里流出，长久不清洗会有污染。测铅时，如果在淋洗池里有些干扰物存在就可能会使吸收信号降低，而对于其他元素可能是会是第一个信号增加。不知道varian的进样器结构如何，好像对多数进样器来说，那里是个聚四氟乙烯材料制成，形状结构可能不一样。
清洗进样针淋洗池的方法很简单：把里面的水放空了，用棉花擦扫。然后加入100微升（视淋洗池大小）浓盐酸，泡5分钟。再用蒸馏水反复冲洗。再进行测定。实际上，如果能取下清洗可能效果更好。
楼主不妨试试，花费时间不多，也属于“无害有益”。