说说我们环境监测的做法供大家参考：
当测定次数大于20次时，检出限为L=4.6σ
σ空白平行测定（批内）标准偏差
当空白样测定未检出时，为了获得信号，人为在空白样中加入微量的被测物（仪器能够感应到与噪音有区别即可），时间允许的话每天做一对空白平行一次；时间比较紧的话分上下、午、晚各测平行一次，累积20次以上。
如果达不到20次就要改变计算方法：
L=tfS2√2
其中
s——空白平行测定（批内）标准偏差
tf——显著性水平0.05（单侧），自由度为f的t值（t检验表），如果是双侧表的话，要查显著性水平为0.10
f——批内自由度，等于m（n-1），m重复测定次数，n为空白平行测定次数，每次测一对平行样n=2，自由度为m
2√2——2乘以2的开方
（批内）标准偏差——直接将所有数据一次输入求标准偏差
（批间）标准偏差——把平行结果求平均值后，再求平均值的标准偏差

方法检出限要考察的是实验室的稳定性（人员操作、仪器设备、环境、试剂等等），实验室环境、用水等每天都是有所不同的，就是操作有时候也会有细微的差异、电压有时也会波动，如果一次连续测定所需的次数来计算的话就没有意义了。

在环境监测中是不允许的。

你可以不必刻意去做，只要每次做实验的时候都做一对平行空白，积累够了就进行计算即可。

当计算出来的检出限小于等于方法的检出限，说明实验室人员、仪器设备、环境、试剂等等满足方法的要求，否则要查找原因。

挺好的，是浓度值吧，直接计算，3S了

配一个空白溶液连续测7次就好了，这样可以避免人为误差，样品检测值是负值的出报告时就写

不分正负，做大于十次的空白样品，其中结果的3倍SD为检出线。如果为负值，出结果时候一般都是低于检出线，因为仪器有一个矫正，所以才出现了负值。

方法检出限还要考虑称取样品到测定溶液的稀释倍数吧，比如取0.5克样最后定容到50mL，3SDx100才应该是方法的DL,国标方法中大多不考虑这个问题，看起来好象有问题，

可以用同一个样品重复测定11次，计算标准偏差*3为检出限，测定值正负都是正常的，不影响最终的计算结果！

值得讨论，学习

方法检出线应平行做至少7个空白，如果出现负值肯定不对，那就是未检出，还算检出限？

是这样的

单个空白连续测值，然后求SD，3倍SD除斜率，得到的检出限是仪器检出限。这个值用于考评仪器的。
方法检出限，是用按方法操作的多个(>6)试剂空白进行测量，然后求SD，3倍SD除斜率，这样得到的检出限是方法检测限。
得到结果无论正负值都没关系，计算出SD总是正的。