羽香
第61楼2009/08/15
利用保留值怎样定性?
在固定相和色谱条件一定的情况下,任何一种物质的保留时间是一常数。因此保留值可以作为一种定性指标,文献中提供了许多化合物的保留值、相对保留值和保留指数,为定性提供了参考依据。用保留值直接定性虽然简单,但受检测条件的影响,数值会发生变化。用相对保留值即选用一组分作为标准物,将它的保留时间定为1,然后求出其它组分相对于标准物的保留值,这种保留值当操作条件稍有变化时不会产生大的偏差。将所测得的相对保留值与文献值对照即可将组分定性。纯物质定性能也是基于它的保留值,先进试样得色谱图,然后在试样中加入纯物质,进样行色谱图对比两次进样得到的色谱图哪个色谱峰增高,此色谱峰的组分可能与纯物质是同种物质。但是在同一色谱柱上用保留值定性,有时也会发生错误,因为不同的物质在同一色谱柱上可能会有相同的保留值,因此为了定性准确,右采用双柱定性,即使用两根不同极性的色谱柱对试样进行分离,在这两根柱上被测物质的保留值都与已知物的保留值相同,就可以确定被测物与已知物是同一组分。保留指数是作为气相色谱定性的指标,用I表示,其定义为将正构烷烃的保留指数定为它的碳数乘以100。
羽香
第67楼2009/08/15
柱温的选择
柱温是影响分析时间和分离度的重要因素。选择柱温的依据是样品的沸点范围,固定液的配比,允许使用温度,以及检测器的灵敏度。
提高柱温可以使保留时间减少,加快分析速度,使样品中组分完全流出,但是分离效果不好。降低柱温,样品有较大的分配系数,选择性高,有利于分离。但温度过低,容易引起峰形拖尾或前伸,并且分析时间长。
可根据固定液的使用温度极限和样品组分沸点调节柱温。对于高沸点混合物,在保证分离完全的前提下, 尽量降低柱温。可在低于分析物沸点180 ℃~ 200 ℃的柱温下进行分析;对沸点不太高(200~300 ℃) 的样品,柱温可选100 ℃以下;对于气体、气态烃等低沸点混合物,一般选择室温或50 ℃以下进行分析。