羽香
第41楼2009/08/26
路易斯酸碱理论-定义
酸碱电子理论,也称广义酸碱理论、路易斯酸碱理论,是1923年美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易士提出的一种酸碱理论,它认为:凡是可以接受外来电子对的分子、基团或离子为酸;凡可以提供电子对的分子、基团或离子为碱。这种理论包含的酸碱范围很广,但是,它对确定酸碱的相对强弱来说,没有统一的标度,对酸碱的反应方向难以判断。后来,皮尔逊提出的软硬酸碱理论弥补了这种理论的缺陷。
路易斯酸碱理论-酸
路易斯酸(Lewis Acid,LA)是指电子接受体,可看作形成配位键的中心体。路易斯酸碱理论是由美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯提出的,是多种酸碱理论的一种。所以“酸”可以有不同定义,现时酸常被分为路易斯酸和布朗斯特-劳里酸(Brønsted-Lowry)。
常见的路易斯酸有氯化铝、氯化铁、三氟化硼、五氯化铌以及镧系元素的三氟甲磺酸盐。
物理性质
路易斯酸多具腐蚀性。氯化锌,对纤维素具腐蚀性,是一个路易斯酸腐蚀性的典型例子。由于水显路易斯碱性,多数路易斯酸会和水反应并产生具有布朗斯特酸性的水合物。因此,很多路易斯酸的水溶液都是呈布朗斯特酸性的。水合物中的路易斯酸与水分子之间有强的化学键连系著,因此很难把路易斯酸水合物干燥,即是路易斯酸水合物通常是可分离出的化合物。例如,如果试图加热干燥金属氯化物(路易斯酸)中的水分,则会生成氯化氢及其金属的氢氧化物。
化学性质
亲电试剂或电子受体都是路易斯酸。路易斯酸通常含低能量LUMO(最低未占轨道),会与路易斯碱的HOMO(最高占有轨道)反应。它与布朗斯特-劳里酸不同的是,路易斯酸并不一定需要有质子(H+)的转移,对路易斯酸理论来说,所有亲电试剂都可以叫做路易斯酸(包括H+)。虽然所有布朗斯特-劳里酸都属于路易斯酸,但实际上路易斯酸这个名词多指那些不属于布朗斯特-劳里酸的路易斯酸。
路易斯酸碱理论-碱
路易斯碱即电子给予体,指可以提供电子对的分子或离子。任何在键结轨道中有孤对电子的分子均为路易斯碱。酸碱电子理论是由美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯提出的,是多种酸碱理论的一种。所以“碱”可以有不同定义,现时碱常被分为路易斯碱和布朗斯特-劳里碱(Brønsted-Lowry)。
氢键X-H…Y中的电子给予体Y是路易斯碱。路易斯碱在有机反应中为亲核试剂。如NH3、H2O、F-、CN-和CO均为路易斯碱。若路易斯碱与路易斯酸反应,形成配合物时,路易斯碱为配体。
羽香
第42楼2009/08/26
旋光性又称光活性。线偏振光透过媒质时,偏振面的转动;或者椭圆偏振光透过媒质时,椭圆偏振长轴的转动。1811年D.F.J.阿喇戈发现,当线偏振光沿石英晶体的光轴方向传播时,光的振动面发生旋转。以后J.-B.毕奥和其他人发现,许多有机液体以及有机物溶液也都具有旋光现象。有两类旋光物质,当面对光的传播方向观察时,振动面顺时针转动的为右旋物质,逆时针转动的为左旋物质。一般地说,同一种旋光物质具有两种互为镜像的结构形态(对映体或同分异构体),一种为左旋,一种为右旋。这种由物质结构决定的旋光性称为天然旋光性。
在天然旋光物质中,光的振动面转动的角度ψ与光经过的物质层厚度d成正比。
在溶液情形,ψ还与溶液浓度с成正比。
旋光率与光的频率(波长)有关,这称为旋光色散。一般说来,它随频率的增大而增大,但在物质吸收带区域内,它随频率的增大而减小。
旋光性的唯象理论是A.-J.菲涅耳于 1825年提出的。在旋光物质中右旋圆偏振光和左旋圆偏振光有不同的相速度vd和v1,相应的折射率为nd和n1,右旋物质vd>v1(nd>n1),左旋物质vd<v1(nd<n1)。入射的线偏振光可分解为一个右旋的和一个左旋的圆偏振光;这两个圆偏振光传播一段距离d后,其合成的线偏振光的振动面相对于入射时就转过一个角度。
从物质的分子结构上看,旋光性来源于分子本身或分子在晶体中排列的不对称性。如果分子本身的结构既无对称中心又无对称平面,则分子以互为镜像的两种形态存在,分别对应右旋和左旋两种情形。有机分子的不对称性大多与其碳原子键有关。碳原子与四个原子或原子团结合,构成一个四面锥,原子或原子团位于四面锥的顶点,碳原子位于中心。如果四个顶点有不同的原子或原子团,分子就没有对称性。许多有机旋光物质(如糖)的分子含有多个非对称性的碳原子,形成好几种光学同分异构体。也有些旋光物质含有其他非对称性原子(硅、磷、硼等)。
要说明分子的旋光性质,还需要考虑光波场在分子不同部位的位相差,以及光波场引起的分子的电矩与磁矩。
晶体的旋光性既可来源于分子排列的不对称性(无对称中心),也可来源于分子本身的不对称性。对于前者,晶体熔化或溶解后旋光性即行消失。
工农兵
第45楼2009/08/27
不错的MSDS,希望有这方面的知识的板油进行补充!
工农兵
第46楼2009/08/27
不错的资料,如果资料太多,可以分开发,这样看着也方便!
工农兵
第47楼2009/08/27
不错的资料,继续努力!