-
+关注
私聊
-
KK-yiqi
第12楼2009/09/24
应助达人晶体到熔化转变的热力学可逆性是由所研究的材料的化学结构和结晶成核阻力大小控制的。对于柔性高分子，由于结晶需要分子成核，过冷度通常比一般的金属成核要额外增加10－20K，该熔化转变更加不可逆。结果，在TMDSC实验中与结晶熔化转变潜热有关的热流率就是不可逆的，但在适当的成核条件下，
有可能变成部分可逆。所谓的适当成核条件是由于高分子结晶时需要其规整排布，但高分子链较长，运动较困难，结晶达不到平衡态时的完美结构，受热熔化时，存在片晶局部熔化，而未熔化部分提供了成核的条件。在升温速率较慢的情况下，这种条件有利于形成熔融-再结晶-再熔化。这就是可逆情况的一种解释。Wunderlich这方面研究很深，有很多文章和著作。我前面提到的Schick也在他那里做过相关研究。free365 发表:还是没明白
- 分
- 该帖子已被版主-人来人往加5积分，加2经验;加分理由:应助奖励，呵呵
-
+关注
私聊
-
ly139173
第13楼2009/09/24
zhengkang 发表:晶体到熔化转变的热力学可逆性是由所研究的材料的化学结构和结晶成核阻力大小控制的。对于柔性高分子，由于结晶需要分子成核，过冷度通常比一般的金属成核要额外增加10－20K，该熔化转变更加不可逆。结果，在TMDSC实验中与结晶熔化转变潜热有关的热流率就是不可逆的，但在适当的成核条件下，
有可能变成部分可逆。所谓的适当成核条件是由于高分子结晶时需要其规整排布，但高分子链较长，运动较困难，结晶达不到平衡态时的完美结构，受热熔化时，存在片晶局部熔化，而未熔化部分提供了成核的条件。在升温速率较慢的情况下，这种条件有利于形成熔融-再结晶-再熔化。这就是可逆情况的一种解释。Wunderlich这方面研究很深，有很多文章和著作。我前面提到的Schick也在他那里做过相关研究。