溶样或熔样







各种阴离子对汞(0.1 mg)在还原阶段回收率的影响

常规质量控制技术

平行样分析
加标回收分析
密码加标样分析
标准物比对分析
方法对照分析
室内互检及质量控制图


质控图

建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图的要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计量，绘制出质控图
在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（或质控样）与试样在同样条件下进行分析。如果标准物质（或质控样）的测定结果落在上、下警告限之内，表示分析质量正常，试样测定结果可信




质控图


质控图原理

一组连续测试结果，从概率意义上来说，有99.7 ％的几率落在上3s（即上、下控制限—UCL、LCL）内
95.4％应在2s（即上、下警告限—UWL、LWL）内；68.3％应在s（即上、下辅助线—UAL、LAL）内。
以测定结果为纵坐标，测定顺序为横坐标；预期值为中心线；土3s为控制限，表示测定结果的可接受范围；2s为警告限，表示测定结果目标值区域，超过此范围给予警告，应引起注意；士s则为检查测定结果质量的辅助指标所在区间



质量控制图的应用实例


10个实验室测定了橡胶中ZnO含量，试比较实验室间数据的一致性？各实验室测定结果列于下表





(1) 做标准偏差图用于比较各实验室之间观测值变动性的一致性


标准偏差图：中心线
3σ 控制限
从表（计算3σ 控制限的系数）查出：n=4时，B3=0, B4=2.266,因而下控制限为0，上控制限为2.266×0.0187 ＝0.042，因此除实验室9外，其它实验室观测值是一致的（见标准偏差控制图）





标准偏差控制图

计算3σ控制限的系数





当用 代替 时，
则用 代替A1， 代替



（2）作平均值控制图，用以比较各实验室观测结果的一致性：


平均值图中心线：

控制限 。从上表查出，n＝4时, A1=1.880, =0.8660,代入公式计算出上控制限等于2.444，下控制限为2.384。

平均值控制图




从平均值控制图看出实验室3，5，8，10的结果在控制限以外；6，9实验室结果接近上控制限；只有四个实验室的结果在控制限之内
在标准偏差控制图上，仅有一个实验室的标准偏差不在控制限内，表明不同实验室测定结果间变动性大于同一实验室内重复测定结果的变动性
不同实验室的测定结果间可能存在系统误差


分析检测中质量控制的标准化操作程序




各类质量控制技术的比较

实验室间质量控制

也叫外部质量控制, 由外部有工作经验和技术水平的第三方或技术组织，对各实验室及其分析工作者进行定期或不定期的分析质量考查的过程。
发放标准样品在实验室间进行比对分析。
以质控样随机进行实际样品的考核 。
实验室间质量控制必须在切实施行实验室内质量控制的基础上进行。


实验室间质量控制内容

标准溶液的校核：检查实验室自制的标准溶液与下发的标准溶液是否存在系统的误差
统一分析方法 ： 从国家或部门所规定的“标准方法”中选定统一的分析方法
发放标样和统一样品
上报分析结果：空白值，统一样品测定值，加标回收实验值
结果整理和评价：主持单位对其进行登记、建表，并对结果进行统计检验分析判断数据的质量

实验室质量审核

质量保证计划中最基本的部分
审核两个部分：1.对质量计划中操作细则所述系统进行定    性评价的审核；
2.对测定系统分析数据定性评价的审核
质量审核按审核人员来源及其审核活动可分为实验室内审核和实验室间审核
实验室内审核由质量监督员进行，评价全部数据的准确度，规定在一定期间测定质控样和标准物。有条件的实验室可通过制备盲样、质控样，系统分析实验室测定结果。
实验室间审核进行实验室间的质量审核是查明与原则、规范和标准的适应性，要求强制性记录，以便评价与记录的一致性。

2 分析后的质量保证和质量控制

数据处理质量保证
按分析数据处理的基本要求进行，遵守数字修约规则，慎重异常值取舍，数据审核制度。
分析数据处理
分析数据的准确记录，分析数据有效性检查，分析数据离群值检验（Q检验法、格鲁布斯法等），分析数据统计检验 （t检验和F检验法)，分析数据方差分析，分析数据回归分析。


质量保证综合评价分析

以综合技术为手段，完成分析数据质量定性结论的转变。综合分析评价技术是高层次的信息加工、分析、利用技术，在一定程度体现了一个分析机构的水平。
1.分析数据的表述
2.分析数据的概括
3.分析数据的分析
4.分析数据的解释
5分析结果综合评价

3 实验室质量保证体系

质量方针（QP） 与目标
质量管理（QM）
质量控制（QC）
质量保证（QA）
质量体系（QS）
质量审核
管理评审
质量计划


实验室质量保证体系的各个方面示意图

4.3 标准方法与标准物质

标准分类
层级分类法: 国家标准、行业标准、地方标准、企业标准
性质分类法: 强制性标准、推荐性标准
属性分类法: 技术标准、管理标准、工作标准
对象分类法: 基础、安全、环保、产品、卫生、方法标准等


分析方法标准

分析方法标准是方法标准中的一种。它是对各种分析方法中的重复性事物和概念所作的规定。
分析方法标准的内容包括方法的类别、适用范围、原理、试剂或材料、仪器或设备、采样、分析或操作、结果的计算、结果的数据处理等。


标准分析方法


标准分析方法的影响因素：准确度、精密度、灵敏度、检出限、空白值、线性范围、耐变性。
一个理想的分析方法应是：准确度好、精密度高、灵敏度高、检出限低、分析空白值低、线性范围宽、耐变性强。
还要适用性强、操作简便、容易掌握、消耗费用低等。



标准分析方法的研究程序


多个实验室合作研究，用同一方法分析测定相同的样品，以ASTM（美国材料试验学会），AOAC(美国官方化学家协会),NBS（美国国家标准局)为例：
1.有需要或感兴趣者提出和写出研究标准方法的倡议和要求，发表在期刊上，争取合作者
2.根据需要提出若干建议方案，并对每个建议方案进行初步实验（一般在两个或两个以上实验室进行）
3.ASTM技术委员会对提出建议方法进行研究，选出2-4个方法作为候选标准方法
4.多个实验室进行测试，评价结果，并选出两个最好的候选方法，再进一步合作实验和修改，对一致投票赞成的方法作为试用方法颁布
5.试用方法通过实际应用进一步完善和修改，有的几年后才成正式标准方法

AOAC(美国官方化学家协会)程序


1.评审员根据需要收集文献资料，挑选方法，修改方法和做初步实验
2.总评审员根据初步实验结果设计出合作实验方案，六个或六个以上实验室，至少发六个样品参加实验，样品结果保密
3.数据报告个总评审员，对结果整理分析，提出修改意见，再反复实验，达到预期目标后，推荐、投票表决
4.通过的方法发表在AOAC期刊，其它分析人员实用，一年后必要作修改，最后批准发表在官方分析方法一书上，平均4-5年修订一次


NBS（美国国家标准局)程序

NBS与临床化学专家提出血清中K+，Na+，Cl-，Li+，Mg2+的标准方法
1.成立专家委员会
2.选择候选方法，确定方法预期技术目标
3.NBS提供标准物质和权威方法测定感兴趣的元素在血清中的准确浓度
4.提出实验过程，对参加各实验室提供的数据进行统计分析
5.CDC提供血清样品，起草初步方案，15个实验室参加合作实验，达到专家提出的技术指标，而后对正式样品测定，将数据报告给NBS
6.NBS对数据分析并与权威方法对比，对候选方法作出评价，提交给专家委员会
7.专家委员会认为达到预期目标，候选方法可以升为标准方法，继而发表在NBS刊物上