气相色谱手性分离 (39)
环糊精及其衍生物做气相色谱手性固定相(9) 用于色谱固定相环糊精(CD)衍生物的分类和色谱中的应用比例
对环糊精分子进行选择性修饰,生成各种CD衍生物用做GC固定相,根据取代基和位置的不同,可以把环糊精衍生物分为以下几类:
(1) 2 位,3 位和 6 位取代基完全同,如全甲基β-环糊精,全乙基β-环糊精,全戊基β-环糊精等。
(2) 2 位和 6 位取代基相同,3 位取代基不同的环糊精,如2,6-二-O-戊基-3-O-三氟乙酰基β-环糊精和2,6-二-O-甲基-3-O-戊基β-环糊精。
(3) 2 位和 3 位取代基相同,6 位取代基不同的环糊精,如2,3-二-O-甲基-6-O-叔丁基β-环糊精。
(4) 2 位,3 位和 6 位取代基完全不同的环糊精,这类环糊精报道很少。
(5) 接枝到聚硅氧烷链上的环糊精,这类环糊精衍生物由于接枝到聚硅氧烷链上,有很好的成膜性,及耐温性,是理想的GC固定液。如全甲基β-环糊精接枝到聚硅氧烷链上的固定相。
在环糊精空腔边缘上的羟基上引入不同的取代基,会使环糊精腔的深度、氢键作用力以及其他分子间的作用力发生大的变化,从而导致环糊精衍生物固定相的保留作用产生变化。X-射线的研究表明:α-环糊精甲基化以后其小口一端变的更小,大口的一端变的更大一些。
环糊精衍生物在各种模式的色谱中有广泛的应用,GC 中的应用约占少于三分之一的量,见下图 39。
图 39 1981到 2000年在 2622 篇有关环糊精文献(论文、专利、书等)中在各种色谱里应用的分布
(Trends in analytical chemistry, vol. 21, no. 5, 2002)