-
+关注
私聊
-
yhl-87_
第71楼2009/11/09
色谱联用技术（71）
第2章 高效液相色谱与高效气相色谱联用
2.2 转移技术（续）
2.2.1保留间隙技术
保留间隙方法[1, 2]是分析含有高挥发性样品定性和定量分析的最好的途径，这一方法的主要特点是在 $$lc 流出物沸点温度（适合的出口压力)以下把它转移到 gc 中，见图 2.2。这样使样品的蒸汽压低于进口载气的压力，并有如下两种结果：
• 由于溶剂效应挥发性组分又重新浓缩，这是溶剂捕集[3]
• 高沸点组分由于谱带在空间分散而展宽
在蒸发区域的前面形成一层凝聚的流出物，这一层凝聚物就像一层厚的起保留作用的固定相，这样它就阻碍所有大部分挥发性化合物进入色谱柱，所以，溶剂从样品层的后面向前面蒸发（见图 2.2）。这些效应使样品在未涂渍固定相的进样口得到浓缩。实际上，保留间隙是一个保留能力低于色谱柱的进口柱。保留间隙柱置于分析色谱柱的前面，保留间隙遵循另外的浓缩机制。在保留间隙柱中所发生的溶剂效应和其他效应叫做“浸出”。
图 2.2 柱头进样接口的示意图
流出物离开HP$$lc 检测器进入阀的备用位置，多余的流到废液缸，
当四通阀转换到进样位置时，流出物被泵送到柱头进样的转移管线，
液体流在毛细管壁上，形成一层液膜可以保留溶质，蒸发从溶剂的
后面开始，这样就使色谱谱带重新聚焦，转移完毕之后，关闭四通
阀HP$$lc流出物再度流到废液缸。
如果有大量溶剂使载气饱和，固定相回由于被溶剂膨润而变性（液膜比原来变厚），粘滞性或极性改变。结果会使色谱柱的保留能力增加，因而有利于大多数挥发性组分的保留。在蒸发的过程中，高沸点化合物会在空间形成谱带展宽，两种保留间隙效应能够使谱带重新紧缩，也就是相比聚焦和冷捕集，一般上人们叫它为固定相聚焦。相比聚焦是基于化合物通过保留间隙柱的速度高于通过分析柱的速度。再浓缩是基于预柱（保留间隙柱）和主要分析柱之间的保留能力之比，当溶质进入分析柱时产生冷捕集，这是因为分析柱的温度要保持很低使溶质不能移动，因而溶质聚集并浓缩一直到柱箱温度升高到足以使溶质移动流出色谱柱。
文献：
[1]. K. Grob, On-Line Coupled $$lc–gc, W. Bertsch, W. G. Jennings and P. Sandra (Series
Eds),Hüthig,Heidelberg,Germany (1991).
[2]. K. Grob, D. Frohlich, B. Schilling, H. P. Neukom and P. Nageli, ‘Coupling of highperformance liquid chromatography with capillary gas chromatography’,J. Chromatogr.295:55–61 (1991).
[3]. K. Grob, On-Column Injection in Capillary Gas Chromatography, W. Bertsch, W. G.Jennings and P. Sandra (Series Eds),Hüthig,Heidelberg,Germany (1991).
文献来源：L.MONDELLO, A.C. LEWIS, K. D. BARTLE,” Multidimensional
Chromatography”, John Wiley & Sons Ltd, 2002
