最后验证方法最好增加回收率和重复性，样品检测，可以参考一下药典附录
保留时间太短，说明你的色谱条件对物质是没有保留的，要调整，取样量根据你的样品含量，因为外标法中，标准溶液浓度和样品浓度最好接近，这样减小检测误差

问题很实用，学习了，好东西，希望大家多多讨论！！！

偶也困惑中，期待高手详解

在方法开发时需确认方法要求的技术指标或是达到使用要求的技术指标
应该要做下列的工作：
1.    建立标准曲线，有机项目r>0.95，无机项目r>0.995
2.    计算方法检出限（MDL）
3.    计算仪器检出限（IDL）
4.    加标测试，计算回收率
5.    重复性测试，计算RSD
6.    人员比对
7.    仪器比对
8.    使用标准物质、标准样品测试（如有）
9.    进行实验室比对，如果有合适样品时，须安排此项。
10.    计算测量不确定度（定量项目必要时计算）
当然大家视情况看啦

1.关于出峰的问题应尽量其他的干扰 避开前后的杂峰 出峰时间避免过早
2.关于顶空进样，一般用于低含量/高挥发性/只能微量进样的样品。除此之外可直接进样。
3.在色谱定量时必须尽量避免前后存在的拖尾现象，会对定量结果有影响。
4.取样量的话就要参考看你的检测项目的限定值，样品的稀释倍数及仪器的检出限和标准线范围啦。

方法开发，要先确定柱子。如果目标峰出峰太早，一般要调整，防止有未分离出物质，通常先调整进样条件。我们把目标峰出峰时间调至10分钟左右，调出有好的分离度，而且整个样品运行时间不宜过长，否则影响样品测试。

学习，学习。。。

说一下本人的观点：
1 目标峰保留时间太短的话对于定性来说不太准确，如果某些组分在柱子内的保留值都不是很大的话，保留时间有可能一致，导致定性失败，最好调整条件，使其最好在2分钟以后出峰。
2 最好用顶空进样，一是顶空直接吸取气体，而不像手动气样要先气化后再进入柱子，药物分析一般用水溶液较多，液样对于柱子的损害稍大点。二是顶空进样的精密度肯定比手动进样高，但顶空也有缺点，就是费时。
3 拖尾峰上出目标峰对于定量的准确性肯定是有影响的，但是如果溶剂峰的保留时间与目标峰的保留时间相差较大的话 ，完全可以使用，但是如果拖尾严重，且保留时间相差不大，则要重新选择溶剂或更换柱子，改变出峰顺序。
4 一般称量样品以样品完全溶解在溶剂中为准，当然也有不溶的，样品量大了，残留也就多了，峰面积大了，精密度也就高了。
以上均为个人观点，有不妥的地方请高手指点。