是啊，个人认为若非特别注明，一般应以质量浓度表示

都是表述不清害的。

一开始开发方法的人，是怎么配置的呢？

话说一般配置流动相都是怎么简单方便怎么来，就好像0.1%甲酸水溶液，基本都是体积比（1ml甲酸加水到1000ml），做色谱的只要是做成老手的，基本都知道是体积比，不会有人把这个0.1%理解成质量百分数的。于是行业内约定俗成，就省略了【体积比】这三个字的说明。

因此，我觉得，应该是按照第一种方法配的，因为简单啊。如果写方法的人写清楚是【浓磷酸4ml加水至1000ml】或者说清楚这个0.4%是体积比（v/v）大家就不用在这讨论了。

只有在溶质是固体的时候，因为必须要用天平称量，所以一般都用质量体积浓度，比如1%醋酸铵水溶液，是指1g醋酸铵加水到100ml。不过因为跟上面说的体积比的百分数容易混淆，于是一般都不这样表述，而是用mol/L，mmol/L来表述。