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  • 第12楼2008/04/27

    电压当然是加在对极和工作电极上的。恒电位控制是控制工作电极的，参比电极是用来指示工作电极的电势的。这方面的知识请参考AJ Bard写的“Electrochemical Methods--Foundmentals and Applications”一书(有中译本)。

    yangxia829 发表:循环伏安中的三电极体系,电压到底是加在工作电极与参比电极上呢,还是加在工作电极和对电极上呢?

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  • 第13楼2011/05/18

    old fox的解释让我豁然开朗，根据这个解释。是不是可以理解为：“参比-工作电极”之间的的电压运行根据预设的值进行循环变换，同时在工作电极和对电极之间产生一个槽压。槽压驱动下所形成的“工作电极-对电极”之间形成电流。在所获得循环伏安图中，横坐标的电压是“参比-工作电极”之间的设定循环电压，而纵坐标显示的电流值是否就是指槽压驱动下形成的“工作电极-辅助电极”之间的电流值呢？
    另外，按照这种理解，如果工作电极和参比电极的材料处理完全一致的话，是不是就没有槽压，纵坐标循环伏安的电流值就为零了呢？
    谢谢！
    期盼指教！

    old fox(fox910622) 发表:这是一个比较复杂的问题，不好一概而论。首先要明确，参比电极是用来作为相对零点标定工作电极电位的，而且由于种种原因，参比电极是不能通过很大电流的，一般最大也就是几十pA吧。所以说电压直接加到参比-工作电极上，要达到什么目的呢。从仪器结构看，一般参比电极是连在运算放大器的一端的，另外接入差分放大电路。仪器工作时，会按照程序要求，以参比电极为基准变化工作电极的电位，同时辅助-工作电极两端的槽压发生相应的变化，电流流入辅助电极通过一个I/E转换电阻变成电压信号，再经过A/D采样输入进数据处理器。不同的I/E电阻对应了不同的电流测量档，对于电化学仪器，需要定期校正这些电阻，以确定测试误差（不过很多人都不知道有这个步骤）。由以上讨论也可知道，参比电极的稳定性很重要，不稳定的参比体系，是造成实验失败的重要原因。常用的参比电极中SCE最为稳定，所以是我们的首选。而Ag/AgCl在某些条件下会发生不可逆电解。

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  • 第14楼2011/07/06

    虽然我是电化学菜鸟 但是我也认为是加在对电极和工作电极两端的 因为 参比电极和工作电极的电位是一样的

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  • 第15楼2011/07/28

    钻石恒久远，知识也恒久远，学习了O(∩_∩)O~

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  • 第16楼2011/07/29

    这个问题，如果简单回答，那答案是：电压加载在工作电极与对电极之间。

    扩展一点是，无论是电压还是电流，都是加载在工作电极与对电极之间，参比电极是用来测试工作电极的电位的。

    ps：参比电极上并不是没有电流通过，而是电流很小，而因其交换电流密度很大，极化很小，所以它的电极电位几乎不变，由此可用作参比。

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