？？？有详解吗？不大明白哎

楼主的问题，理论上应该是两个比色皿的光径长度（厚度）不一样造成的。
测蒸馏水时，因为蒸馏水吸光系数小，光径差一点，吸光度差异并不大；而换成吸光度较大的试样参比液后，同样光径偏差造成的吸光度数值差异就变得明显了。