renanshu
第22楼2010/11/15
质谱对同分异构体的分辨本身就很弱。如果要对同分异构体进行大概的确认,必须结合保留时间来做结论。
需要说明的是SI是用未知谱图去与谱库中的参考谱图逐一比对,不管是未知谱还是参考谱,只要它们中有多余的棒图(这种多余包括强度的差异及质荷比差异),SI的匹配度都会降低;而称为逆检索的RSI是用谱库中的参考谱与未知谱进行逐一比对,它强调的是谱库中的某张谱图中的所有棒图是否完全与未知谱重合,至于未知谱中是否有多余的棒状图出现,这并不是RSI所关注的。所以SI强调的是棒图的一一对应,参考谱或者未知谱中的任何多余部分都会降低其匹配率;而RSI只关注参考谱中的所有棒图是否都在未知谱中出现。所以现在更多的人更喜欢用RSI来对定性结果做出判断,因为它不受未知谱中多余部分的影响,其实,大家只要注意观察都可以得出这样的结论:绝大多数情况下,同一化合物进行检索,其RSI的匹配率都要高于SI,其原因正是上面所述。另外,PRO.的中文意思可以翻译成概率,它是综合SI,RSI及该物质可能有的同分异构体而得出的一个总体评价指标。我们都知道,同分异构体的质谱图非常的相似,也就是说质谱对同分异构体的分辨是很弱的,一般来说,当某个物质的同分异构体数目多于三个时,PRO.的值能达到30就不错了。所以很多时候我们在进行谱库检索的时候,通常会看到SI,RSI能达到800多甚至900多,但PRO.却只有30多甚至更低,这是因为该物质存在同分异构体缘故,谱库检索时它将在各个同分异构体之间进行分配,从而导致了PRO.的降低。
这里想特别再说明一点,无论在什么时候,匹配率高的不一定就是目标物,同理,匹配率低的也不一定就不是目标物。任何仪器或者技术都存在自身的缺陷,所以本着对我们自身及对客户负责的角度,单纯依靠谱库检索就要定性一个未知物这是非常危险的。