看样子楼主的仪器响应方面似乎是标准响应下降的程度超过样品响应可能下降的程度，因此导致标样测定结果偏高，而且均偏高约20%。
确实可能是进样方面的问题，是不是标准和样品分别以不同物质溶解的缘故？(王水?硫脲?)；但是后来Cu的吸光度也下降...估计就是进样系统的问题，你可以试试看当初仪器签收时工程师走的那套程序...
PS：1. 试着以标样作为标准，并以此确定工作曲线进行测定呢？
2. 实在不行容量法先对付着吧...你既然使用那么高含量的标样，实际样品含量也不会太低吧...

原子吸收中火焰条件的变化会影响到检测的结果。
你应该检查一下火焰条件，观测高度等因素

你的雾化器可能出了问题