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  • 第11楼2005/12/28

    一、前言
    水体中的石油类物质的测定一直是一个困难而又重要的问题,长期以来油类物质对水体的污染也一直是全球关注的焦点,同时油类物质的测定方法又长期没能统一。1986年底以来,国际标准化组织将它作为一个议题,并先后向各成员国发送了水体中石油类物质含量测定方法的讨论稿和后续的修改稿(ISO DP9377),该方法明确了油类物质测定时所用的萃取剂是四氯化碳,其后续检出方法为红外分光光度法及重量法;并首次定义了石油烃(Hydrocarbon oil),即指在方法测定的条件下,能被TTE萃取并能通过特定活性Florisil柱的物质;在红外吸收光谱中,不但考虑了亚甲基(CH2)基团中C-H键的伸缩振动(波数为2930cm-1),甲基(CH3)基团中C-H键的伸缩振动(波数为2960cm-1),也考虑了由芳香环中C-H键的伸缩振动(波数为3030cm-1)。
    我们国家在“水质 石油类和动植物油类的测定 红外光度法(GB/T16488-1996)”中有如下定义:
    石油类:在本标准规定的条件下,用四氯化碳萃取、不被硅酸镁吸附、并且在波数为2930cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 全部或部分谱带处有特征吸收的物质。
    动植物油:在本标准规定的条件下,用四氯化碳萃取、并且被硅酸镁吸附的物质。当萃取物中含有非动植物油的极性物质时,应在测试报告中加以说明。


    二、原理
       
    1、红外分光光度法
    用四氯化碳萃取水中的油类物质,测定总萃取物,然后将萃取液用硅酸镁吸附,经脱除动植物油等极性物质后,测定石油类。
    总萃取物和石油的含量均由波数分别为2930 cm-1 (CH2基团C-H键的伸缩振动)、2960 cm-1 (CH3基团C-H键的伸缩振动)、3030 cm-1 (芳香基环中C-H键的伸缩振动)谱带处的吸光度A2930 、A2960 、A3030 进行计算,动植物油的含量按总萃取物与石油类含量之差计算。

    水样中总萃取物量C1:(mg/L)按式(1)计算:
    C1=[X·A1、2930+Y·A1、2960+Z·(A1、3030-A1、2930/F)]·V0·D·l/Vw·L ………………(1)
    式中:X、Y、Z、F-校正系数;
    A1、2930、A1、2960、A1、3030-各对应波数下测得的萃取液的吸光度;
    V0-萃取溶剂定容体积,ml;
    Vw-水样体积ml;
    D-萃取液稀释倍数;
    l-测定校正系数时所用比色皿的光程,cm;
    L-测定水样时所用比色皿的光程,cm。

    石油类含量:
    水样中石油类的含量C2(mg/L)按式(2)计算:
    C2=[X·A2、2930+Y·A2、2960+Z·(A2、3030-A2、2930/F)]·V0·D·l/Vw·L ……………(2)
    式中:A2、2930、A2、2960、A2、3030-各对应波数下测得硅酸镁吸附后滤出液的吸光度;其它符号意义同前。

    动植物油的含量:
    水样中动植物油的含量C3(mg/L)按式(3)计算:
    C3=C1-C2 ………………………………………………………………………………(3)
    2、非分散红外光度法
    本方法利用油类物质的甲基(-CH3)和亚甲基(-CH2)在近红外区(2930cm-1或3.4μm)的特征吸收进行测定。当水样中含有大量芳烃及其衍生物时,需和红外分光光度法进行对比试验。

    水样中总萃取物量c1(mg/L)按式(4)计算:
                        ………………………………………………(4)
    式中:ct-萃取溶剂中总萃取物量,mg/L;
    V0-萃取溶剂定容体积,ml;
    Vw-水样体积,ml;
    D-萃取液稀释倍数。

    水样中石油类含量c2(mg/L)按式(5)计算:
                        ………………………………………………(5)
    式中:ch-硅酸镁吸附后滤出液中石油类含量,mg/L;
    其他符号意义同前。

    动植物油含量
    水样中动植物油的含量c3(mg/L)按式(6)计算:
    …………………………………………………(6)






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