lidonglei
第12楼2010/11/29
我们现在还是使用钢瓶高纯氩气,约200元/瓶,纯度好于99.99%,检测Hg时空白溶液信号一般在(30~50)cps。
实验中对于误差传递应考虑最大程度的叠加,我参考褚亮侪《化学分析的质量保证》和李慎安等《化学实验室测量不确定度》等资料时都要求这样统计。
关于内标问题,实验方案主要考虑实际检测的可操作性,尽可能简单才容易让化验员接受。从变化行为角度203Tl比103Rh更有优势,但样品检测过程中无法保证水样中Tl的含量一定很低,实际上我们也检测过含几个ppb的Tl的水样,这样一来Tl作为内标的浓度需要配成50ppb以上才安全,信号值超过百万,与Hg的样品信号值相差过于悬殊,在RSD指标上不匹配,从这个意义上考虑5ppb的Rh实际效果会更好。其它可以做内标的元素In、Sc、Re、Co、Bi都存在类似情况。现在的化验员多数只会墨守规范,很少注意检测过程的异常变化情况,而复杂的检测方法又很难接受或掌握,而面对大量的检测工作又不是一两个人所能完成,所以确定检测方法时需要照顾多数人的情况。
timstoicpms
第18楼2010/11/30
我们现在还是使用钢瓶高纯氩气,约200元/瓶,纯度好于99.99%,检测Hg时空白溶液信号一般在(30~50)cps。
虽然你的202Hg本底只有30-50cps,已经很低了,但还是建议使用液氩。
你可以留意一下,用一根沾水棉花签伸进钢瓶接口擦拭几圈,会发现很脏。气体工厂的师傅可不会有耐心给你擦拭接口,于是钢瓶接口污垢就在灌装过程中被带入瓶内、沉积下来。再高纯的氩气也被瓶内的“老鼠屎”搅局了。
实验中对于误差传递应考虑最大程度的叠加,我参考褚亮侪《化学分析的质量保证》和李慎安等《化学实验室测量不确定度》等资料时都要求这样统计。
关于不确定性传递 可参考 http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20101129/2962593/ 1楼picture的概述回复。
如果想进一步了解,我有一本PDF书籍可推荐给你。
Hibbert, D. B. and J. J. Gooding (2006). Data Analysis For Chemistry: An Introductory Guide for Students and Laboratory Scientists, Oxford University Press, Inc.
【下载链接】http://bbs.instrument.com.cn/download.asp?ID=262883
但样品检测过程中无法保证水样中Tl的含量一定很低,实际上我们也检测过含几个ppb的Tl的水样
Tl是一种分散元素,自然界水体中的Tl含量平均为4.5ppt。即便是工业废水,ppb级 Tl的水样也是很罕见的。
参考文献 Nielsen, S. G., M. Rehkämper, et al. (2005).
Thallium isotope composition of the upper continental crust and rivers—An investigation of the continental sources of dissolved marine thallium. Geochimica et Cosmochimica Acta 69(8): 2007-2019.