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sartre
第13楼2014/05/06
第一个问题，到底里边儿有木有钾离子啊
第二个问题，其实就是一堆离子共用了一堆电子，形成了一大堆化合物。电子本来也是离域的，无所谓谁和谁链接。
这个不是共价键。没有你说的键断裂的问题hrcren(hrcren) 发表:最近实验接触到2个反应，如下：
K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6]4- à KFe[Fe(CN)6]↓(普鲁士蓝) …………………………… (1)
K+ + Fe2+ + [Fe(CN)6]3- à KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏蓝) …………………………… (2)
也有人写成以下形式：
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- à Fe4[Fe(CN)6]3↓(普鲁士蓝) …………………………… (3)
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- à Fe3[Fe(CN)6]2↓(滕氏蓝) …………………………… (4)
有资料介绍说，普鲁士蓝和滕氏蓝是同一种物质，从X射线结构分析证明，二者无论是化学组成还是空间结构都完全一样，那么，我的问题是：
1、上面的两种写法中，哪一种是正确的？个人比较倾向于第一种写法，但现在大多数人好像用的都是第二种写法。
2、如果第一种写法是比较正确的，那么，第二种写法是何时出现的？是X射线证明二者结构相同之前还是之后？
3、如果已经证明二者是同一种物质，那么，第二种写法是不是就是错误的？因为第二种写法中，两个反应的产物根本就不是同一种物质，原子个数比例都不一样。
4、如果第二种写法是错误的，那么，为什么现代人还那么乐此不疲的继续这种错误的写法？有没有人现在手上有教材的，可不可以帮我翻翻现在的教材上是怎么写的？
上面的问题都不重要，最重要的是下面的问题，也是我一直没想明白的，请先看一张图片：
从图片中我们了解到，不管反应原料如何，最终产物普鲁士蓝和滕氏蓝的结构都是一样的，在其空间结构中，都是N原子与Fe(III)键合，C原子与Fe(II)键合，K+则间隔地位于立方体中心(从这里也可以看出上面的第二种写法是错误的，产物里面应该有K+，而第二种写法中产物里面没有K+)。
那么，我的最重要的问题出来了：
5、既然产物都是N原子与Fe(III)键合，C原子与Fe(II)键合，这在黄血盐与Fe3+的反应中比较好理解，因为原料中的Fe2+本来就是与C原子相连接的，Fe3+也只好接到N原子上；但，问题是，在赤血盐与Fe2+的反应中，Fe2+是怎样把原本与C原子相连的Fe3+挤掉，而把自己挤进去与C原子相连的呢？而反应的产物居然还完全一样！难道原来的Fe3+就没有什么意见，心甘情愿的让位？
根据我现在手上的资料，Fe2+和Fe3+在反应前都是直接与C原子相连的，结构如下：
亚铁氰化钠的结构是这样的
，
铁氰化钾的结构是这样的
。
虽然空间结构不完全如此（应该都是正八面体结构），但化学键的连接应该是没错的。
而且，从稳定常数来看，铁氰络离子[Fe(CN)6]3+比亚铁氰络离子[Fe(CN)6]4+要稳定得多，他们的稳定常数如下表：配离子 Kf (稳定常数) [Fe(CN) 6]3- 1.0×1042 [Fe(CN) 6]4- 1.0×1037
从表中的稳定常数看，铁氰络离子[Fe(CN)6]3+比亚铁氰络离子[Fe(CN)6]4+的稳定常数要大将近100000倍，我实在想不通，反应(2)中，Fe2+怎么能够从如此稳定的络离子中将Fe3+赶出来，而让自己钻进去，它是通过什么机理实现的呢？
请大家踊跃讨论，特别是无机化学、分析化学、结构化学方面的专家高手请务必进来看看，希望能够答疑解惑。
PS：由于这个问题与我们现有项目关系不大，只是提出来供大家讨论，所以不是很着急，我也没有标准答案，所以可能不会特别频繁的关注，如果我太长时间没有上来，而又到了该结贴的时间，希望斑竹帮我把分发给大家，先谢谢斑竹先。。。