理论推导的过程我已经看过了，只是很多国内发表出来的文章都没有提到要排空，而且从他们的描述来看根本没有排空这一步，所以比较疑惑，在这里提出来探讨一下，我一直认为排空这个步骤是必须的。

既然“可忽略”，那就是说，取样对顶空瓶内样品没有影响，取样前和取样后样品没有变化，排空重新平衡还有什么必要呢？
按你说的排空重新平衡，第二次取样比第一次取样，目标物的含量要低很多，更不成线性了。

qqqid(qqqid)就此结帖吧 你或许应该去看一下整个理论推导过程

如果你不是要达到分析样品的目的，只是为了验证某理论，就当我什么都没说。

看看你的楼下，下划线部分的下一句。排空是必须的。多次顶空，第一次顶空相中样品浓度高，取样后排空，比如充入氮气，再次平衡，第二次的浓度比第一次低，继续取样检测。理论上无限次后。可以完全测定。但每次都有线性关系，三次就够用了。