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  • 夕阳

    第21楼2011/04/06

    应助达人

    好像tutm老师没有推测图谱是逐渐爬坡的趋势吧?他指的是一个峰值的左右的两个坡,而不是搂住扫描得出的缓慢的逐渐的上升坡吧?

    悠旸(ihqs) 发表:tutm老师真是高手呀!
    的确如您所说,该用户的样品从400-460nm图谱的确是一条爬升的陡线。但还是不清楚为什么小狭缝会有透过率增大的表现。

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  • 夕阳

    第22楼2011/04/06

    应助达人

    恕我愚钝,没有看懂tutm老师的解释。

    tutm(tutm) 发表:其实,李昌厚老师说的情况没错,但那只发生在最大吸收波长附近,那是吸收曲线上凸的部分(也是透过率曲线的下凹部分),这时减少带宽会导致吸光度上升,或透光率下降(因为该处透光曲线是下凹的);
    透光率曲线上的峰是向下的,从数学原理上看,你测的结果,所处的透光率曲线段应该是上凸的,这样带宽(积分区间)减小才能产生透光率上升的情况。透光率曲线的上凸部分肯定不是最大吸收波长附近(或者说不是透光率最小的区段),只能是“向下”峰的前沿或后沿了。

    这个情况最好要用示意图画出来说明,但电脑上作这样的图太麻烦了,这样简单的说明可能需要费劲想一下才行,但愿能有用。

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  • tutm

    第23楼2011/04/06

    呵呵,可能我的表达不清楚,就写个结论吧:不管是吸光度还是透光率,如果测试波段相应的光谱曲线是上凸的,减小狭缝会导致测试值上升;如果测试波段光谱曲线下凹,则减小狭缝会使测试值下降。这个情况在曲线的“坡”上都是如此,只有在曲线拐点上,测试值才基本上不受有限变化的狭缝宽度影响。

    夕阳(anping) 发表:恕我愚钝,没有看懂tutm老师的解释。

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  • 悠旸

    第24楼2011/04/06

    祥子(nemoium) 发表:偏差0.1~0.2nm。。。。。。。。。。。。。

    看了李昌厚那本书后面列的高。中档光度计的波长准确度和重复性,波长准确度也就是0.3nm.重复性0.1nm。

    如果是你这种情况,这种方法,是不是没法选择仪器了。

    具体,我也没法说清楚,只是这种感觉。

    而且您也做了透过率准确性。

    已经是仁至义尽了吧。。。。。

    这样,基本是判定样品或者方法的问题了。

    他们不是做曲线来定量吗?为什么单看透过率要大于46%呢?

    具体是怎么操作呢?参比空气吗?

    然后直接看样品,透过率要46%??

    这种方法不是有局限性吗?

    悠扬调节光谱带宽解决了这个问题??

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  • 悠旸

    第25楼2011/04/06

    tutm(tutm) 发表:呵呵,可能我的表达不清楚,就写个结论吧:不管是吸光度还是透光率,如果测试波段相应的光谱曲线是上凸的,减小狭缝会导致测试值上升;如果测试波段光谱曲线下凹,则减小狭缝会使测试值下降。这个情况在曲线的“坡”上都是如此,只有在曲线拐点上,测试值才基本上不受有限变化的狭缝宽度影响。

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  • 祥子

    第26楼2011/04/07

    这么强啊。

    那我是不是搞点他们的样品,就可以直接测光度准确度。

    日资的,按道理质控应该不错。

    悠扬兄不是波长准确度和光度准确度都检查了吗?

    实在不行再来个杂散光检定...

    呵呵,那就不用质量局的来了.....

    仪器检定都能过.,....他们应该懂的.

    这样都不行,要不样品,要不升级仪器吧。

    仪器经过维修后,这样测透过率有时候是不一样的。

    我就遇到过好多次,这样测不行,但是标准曲线法是能过的。

    光度准确度很难修。

    光度准确度在一个国外分光说明书上见过说明,有光路偏离中心轴的原因...看到这点我就泄气了,这我咋弄。

    悠旸(ihqs) 发表:多谢祥子老师的应助。
    该客户是一个日本独资药厂,用户430nm透过率46%做质控很久了,参比为纯水,要求测试狭缝为2nm,据他们所说之前一直用这个条件都可以满足透过率要求的。也许应该用钬溶液和汞灯再仔细校正一下全波段波长。

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  • 悠旸

    第27楼2011/04/07

    祥子(nemoium) 发表:这么强啊。

    那我是不是搞点他们的样品,就可以直接测光度准确度。

    日资的,按道理质控应该不错。

    悠扬兄不是波长准确度和光度准确度都检查了吗?

    实在不行再来个杂散光检定...

    呵呵,那就不用质量局的来了.....

    仪器检定都能过.,....他们应该懂的.

    这样都不行,要不样品,要不升级仪器吧。

    仪器经过维修后,这样测透过率有时候是不一样的。

    我就遇到过好多次,这样测不行,但是标准曲线法是能过的。

    光度准确度很难修。

    光度准确度在一个国外分光说明书上见过说明,有光路偏离中心轴的原因...看到这点我就泄气了,这我咋弄。

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  • tony孙

    第28楼2013/08/11

    我的理解,在最大吸收波长附近(灵敏度变化处)波长点刚好处于上升陡线的中间部分,减少带宽会导致吸光度上升,同时透光率上升,是因为样品光相对杂散光能量比例上样品光变高而透光率增高,同时灵敏度(分辨率)增高吸光度增高,与狭缝越大吸光度越低,那么透过率越高不矛盾。

    悠旸(ihqs) 发表:感谢tutm老师的结论,这个简单易懂,于我很受用。

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  • dabian

    第29楼2013/08/12

    有些样品,狭缝大的话,应该是吸光度值小,透过率高啊,你这个正好是反着的啊。

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  • vandyke

    第30楼2013/08/12

    光谱扫描最后的谱图可以看做是两个信号函数卷积的结果,其中被测样品真是光谱是输入信号,光谱带宽(以狭缝宽度调节)就是窗函数,最后的图谱就是这两个函数卷积的结果。从信号理论可知,只要加了窗函数,最后的结果总是被“展宽”的,因为窗函数截断了完整的信号。至于展宽的大小,则取决于窗的宽度,或者说是什么类型的窗函数(常见作为滤波的有汉明窗、海宁窗等)。窗展宽了信号,信号的强度就会比原始信号低。这就解释了为什么狭缝越窄峰越高(谷越深)。在实际情况中这也有限制,狭缝越小信噪比越小,当狭缝太小时峰或谷的变化淹没在噪声里,看不出来了。
    这个例子提醒我们,研究或开发新的分析方法时,一定要注意光谱带宽的选择,在确保信噪比的情况下,尽量选择较窄的狭缝,才能更准确还原原始的信号。

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