56．有机过酸

过甲酸：30%的双氧水与过量80%～90%的甲酸作用可制得过甲酸（涉及到双氧水的反应应在防护板后进行）。

过乙酸：向有硫酸作催化剂的冰醋酸中加入双氧水来制备过乙酸，其中冰醋酸与双氧水的物质的量比是3﹕1。有市售的含少量硫酸的过乙酸的乙酸溶液，用碘量法可确定溶液中过乙酸的含量。有时在使用时要求用一定比例的乙酸钠中和硫酸，中和后的试剂不能长久放置，必须立即使用。

过三氟乙酸：双氧水与三氟乙酸酐反应可制备过三氟乙酸。将86%双氧水（4.1 mL，0.15 mol）与冷的二氯甲烷（70 mL）混合，然后在0℃向溶液中滴入三氟乙酸酐（25 mL，0.18 mol），0℃下搅拌10 min，用无水硫酸钠干燥，得到的过三氟乙酸应立即使用。

(F₃CCO)₂ + H₂O₂ → F₃CO₃H + F₃CCO₂H

过苯甲酸：易溶于氯仿、乙酸乙酯和醚，微于冷水和冷的石油醚，其制备方法如下：向500 mL的烧瓶中加入5.2 g（0.225 mol）钠，装上回流冷凝管，加入100 mL无水甲醇，反应非常剧烈，可用冰盐浴冷却。将生成的甲醇钠溶液冷却到－5℃，取下冷凝管，冷却搅拌下，加入溶有50 g（0.206 mol）重结晶过的过氧化苯甲酰的氯仿溶液200 mL（小心！）。在该过程中溶液的温度不能超过0℃。在冰盐浴中继续搅拌5 min，溶液变为乳状。将反应混合物转移到1L的分液漏斗中，用500 mL含有碎冰的水萃取过苯甲酸钠，尽量将温度控制在0℃附近进行分离，分掉氯仿层，用100 mL冷的氯仿萃取水层两次，以除去苯甲酸甲酯。向水溶液中加入225 mL冰冷却的0.5 mol·L^-1的硫酸，然后用三份100 mL冷的氯仿萃取。干燥氯仿溶液（约308 mL），将氯仿溶液转移到聚乙烯容器中，保存在在冰箱中。该溶液约含有24 g（84%）过苯甲酸。

用下面的步骤可确定溶液中过苯甲酸的精确含量：在250 mL试剂瓶中，将1.5克碘化钠溶于50 mL水，加入5 mL 冰醋酸和5 mL氯仿，加入已知量或体积的过苯甲酸氯仿溶液，剧烈振荡。用0.1 mol·L^-1标准硫代硫酸钠溶液滴定释放出的碘（1mL 0.1 mol·L^-1Na₂S₂O₃≡0.0069 g过苯甲酸）。

邻氯过苯甲酸（MCPBA）溶液在温和的条件下长时间放置仍很稳定。因此它是有机合成中的常用氧化剂。在pH＝7.5的磷酸盐缓冲溶液洗涤邻氯过苯甲酸产品（80～85%），减压下干燥沉淀，可得99%的邻氯过苯甲酸，在使用前可用碘量法测定。

这份资料很好，收藏了